Увеличение - сопряжение
Cтраница 2
 |
Зависимость удельного сопротивления от температуры для нерастворимой фракции полисукцино-нитрила.| Зависимость удельного со.| Изменение электропроводности полимеров под действием излучения. [16] |
Появление добавочного сопряжения по кольцу обусловливает уменьшение энергии активации. Увеличение сопряжения внутри молекулы может привести к более интенсивному перекрыванию электронных волновых функций молекул. [17]
На практике часто полезно также для качественной оценки величин констант связи различных протонов в одном или нескольких близких по строению соединениях рассмотреть возможности о-л-перекрывания орбит в этих соединениях. При этом увеличение сопряжения между протонами в обычном химическом смысле ведет, как правило, к повышению абсолютной величины константы спин-спиновой связи между ними. [18]
Изучение сопряженных систем наглядно показало, что наибольшая делокализация я-электронов или р-электронов свободных дублетов соответствует наибольшей стабильности системы. Другими словами, увеличение сопряжения между подвижными электронами соответствует уменьшению внутренней энергии системы, потому что степень делокализации эквивалентна степени сопряжения. [19]
 |
Типы электронных переходов. [20] |
Однако этот порядок можег быть иногда нарушен. Например, при увеличении сопряжения энергия высшего занятого л-уровня увеличивается в такой степени, что она может превысить энергию несвязывающего уровня, на которую энергия сопряжения практически не влияет. [21]
В связи с этим простейшие метиленхиноны могут существовать преимущественно в виде соответствующих бирадикалов. Естественно, пространственное экранирование радикальных центров и увеличение сопряжения должно приводить к повышению устойчивости подобных соединений. [22]
Рассмотрение структуры молекулы стирола с точки зрения теоретической химии позволяет прийти к выводу, что доминирующим фактором в ее реакционной способности должно стать наличие сопряжения между п-электроном двойной связи и фенильным кольцом. Как показано Вагдасарьяном [44], реакционная способность мономера возрастает при увеличении сопряжения двойной связи с заместителем. [23]
Необходимо отметить, что орто-заместитеди могут воздействовать на спектр не только пространственным, но и иным образом. Некоторые opmo - заместители могут вызвать смещение спектра поглощения в длинноволновую сторону путем увеличения сопряжения между обеими частями молекулы. [24]
УФ-спектры отражают наличие я - я-взаимодействия, необходимого для перегруппировки и, вероятно, обусловленного геометрией этих циклических систем. Оба вещества имеют максимум поглощения при большей длине волны, чем циклопентеноны, возможно, вследствие увеличения сопряжения в возбужденном состоянии. [25]
Процессов; увеличение трудоемкости изготовления заготовок обусловлено повышением точности и приближением их конфигурации к конфигурации готовой детали. На рис. 1.1, в иллюстрируется постепенное снижение трудоемкости сборки в результате сокращения пригоночных работ и увеличения сопряжений, осуществляемых по принципу полной взаимозаменяемости. Последнее достигается повышением точности механической обработки. [26]
УФ-спектры отражают наличие я - я-взаимодействия, необходимого для перегруппировки и, вероятно, обусловленного геометрией этих циклических систем. Оба вещества имеют максимум поглощения при большей длине волны, чем циклопентеноны, возможно, вследствие увеличения сопряжения в возбужденном состоянии. [27]
В главе X показано, что гомолизация молекулы 2-фенил-индандиона - 1 3 с метальными группами в фенильном кольце зависит от четности или нечетности их числа с учетом ме-тиновой группы. При нечетном числе гомолизация, молекулы усиливается вследствие кроссконъюгации, при четном - падает в результате увеличения сопряжения в доноре. [28]
Перкина с ангидридом пропионовой кислоты. Все соединения обладают слабокислым характером, который несколько усиливается при переходе от пиррола к индолу и затем карбазолу вследствие увеличения сопряжения пары электронов азота с ароматическими ядрами. [29]
 |
Рентгенограммы полимеров полиазофениленового ряда. [30] |
Страницы: 1 2 3