Увеличение - степень - ненасыщенность
Cтраница 1
 |
Изменение окраски сополимеров винилиденхлорида и этилакрилата. Влияние увеличения количества нейтрального со-мономера ( этилакрилата на светостойкость сополимеров винилиденхлорида и этилакрилата. [1] |
Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилиденхлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет; этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [2]
Увеличение степени ненасыщенности в полимере приводит к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилхлориде и поливинилденхло-риде, подвергавшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Это свидетельствует о каталитическом влиянии кислорода при реакции дегидрохлорирования. [3]
Защитный эффект увеличивался с увеличением степени ненасыщенности эфиров фенола, что, по мнению авторов, указывает на определенную роль тройной связи. В случае пропаргилового эфира фенола я-связь поляризуется в большей степени ( по сравнению с пропаргиловым спиртом), вероятно, под влиянием сопряженных я-связей бензольного кольца, непосредственно связанного с атомом кислорода. С введением в кольцо алкильного радикала, а также с увеличением в нем числа атомов углерода защитный эффект падает. Объясняется это тем, что все алкильные радикалы относятся к заместителям с положительным индуктивным эффектом ( /), растущим с увеличением числа атомов углерода в радикале и разветвлением цепи. Это приводит к увеличению электронной плотности в кольце, а тем самым и к понижению поляризации я-связи под действием бензольного ядра. [4]
Оказалось, что при увеличении степени ненасыщенности полиэфира - скорость сополимеризации возрастает. Метилмета-крилат реагирует с полиэфирами медленнее, чем стирол. На примере сополимеризации ненасыщенных полиэфиров фумаровой 0 6 моля) и адипиновой ( 0 64 моля) кислот с этан -, бутан -, гексан - или декандиолами со стиролом в присутствии инициатора ( перекись бензоила - диметиланилин) изучено влияние строения и молекулярного веса полиэфира на выход сополимера. Показано, что с увеличением длины метиленювой цепи гликоля глубина превращения и выход сополимера возрастают. [5]
Из этого следует, что с увеличением степени ненасыщенности критическая молекулярная масса полиэфиров уменьшается. [6]
Приведенное выше уравнение отчетливо свидетельствует о том, что с увеличением степени ненасыщенности полимерных цепей критическое число двойных связей, прореагировавших к моменту образования геля, снижается. [7]
Наряду с окислением центрального атома ( см. раздел 4.3.1) действие окислителей на диеновые макроциклические комплексы может обусловить увеличение степени ненасыщенности макрокольца. [8]
Как избыточные свободные энергии смешения AG, так и энтальпии смешения возрастают с увеличением числа конденсированных колец и уменьшаются с увеличением степени ненасыщенности молекул, например, при переходе от аценафтена к аценафти-лену. В связи с этим закономерности влияния строения аренов на обе эти величины идентичны, и они в равной мере могут быть использованы для оценки результатов разделения углеводородов с помощью селективных растворителей. [9]
На рис. 6.2 приведена хроматограмма смеси стеринов одного гомологического ряда, показывающая, что время их удерживания на обращенной фазе возрастает с уменьшением числа углеродных атомов в молекуле, а при одинаковом числе этих атомов - с увеличением степени ненасыщенности. [10]
Минимальная ( критическая) величина молекулярной массы зависит от состава олигоэфира и определяется тем, что образование трехмерной структуры возможно лишь при содержании в цепи по крайней мере двух двойных связей. С увеличением степени ненасыщенности критическая молекулярная масса олигоэфиров уменьшается. В зависимости от условий синтеза для олиюэфир-акрилатов наблюдается широкое распределение по молекулярным массам. [11]
Установлено, что количество веществ, вымываемых водой из сополимеров фумаратсукцинатов различной v, значительно меньше, чем для малеинатсукцинатов. По мере увеличения степени ненасыщенности полиэфиров возрастает v сополимеров и количество веществ, экстрагируемых водой, резко уменьшается. Минимальное водопоглощение характерно не для сополимеров с максимальной v ( немодифицированных), а для отвержденных продуктов на основе полиэфиров, модифицированных небольшим количеством янтарной кислоты [ 15 % ( мол. [12]
Из этих данных, а также из данных, полученных другими исследователями [7, 8], следует, что нормальная скорость распространения пламени углеводородо-воздушных смесей зависит от строения углеводородов. Она возрастает с увеличением степени ненасыщенности углеводородов, причем этот эффект уменьшается с ростом молекулярного веса парафиновых углеводородов. [13]
В работе [762 ] приводятся результаты, полученные при сополимеризации этилена, пропилена и не разделенного на индивидуальные стереоизомеры дициклопентадиена в присутствии каталитических систем VOC13 - А12 ( С2Н6) 3С13 и VC14 - А12 ( С2Н6) 3С13 при 0 С в н-гептане. Увеличение концентрации диена в системе приводит к уменьшению выхода и увеличению степени ненасыщенности полимеров во всех изученных системах. Растворимость полимера уменьшается с увеличением содержания дициклопентадиена, что связано, по-видимому, с образованием сшитого геля. Увеличение содержания звеньев дициклопентадиена в тройном сополимере сопровождается уменьшением содержания пропиленовых звеньев в продукте. [14]
Большое значение для выходов смол имеют и режимы самого процесса пиролиза в восходящем потоке, в зависимости от которых получаются жидкие продукты различной степени непредельности и, как следствие, разные выходы смол. Так, повышение температуры процесса пиролиза от 725 до 775 С вызывает увеличение степени ненасыщенности жидких продуктов, а вместе с тем и увеличение выхода смол при каталитической полимеризации. [15]
Страницы: 1 2