Увеличение - степень - ненасыщенность
Cтраница 2
 |
Бимолекулярный слой жирных кислот.| Схематическое изображение зигзагообразной информации углеводородной цепи.| Элементарная ячейка стеариновой кислоты. [16] |
Низшие жирные кислоты хорошо растворимы в спиртах, высшие - ограниченно. Растворимость жирных кислот во всех органических растворителях возрастает с уменьшением длины цепи и увеличением степени ненасыщенности. Изомеры обладают лучшей растворимостью по сравнению с соответствующими трамс-формами. [17]
Для получения наилучших результатов длина цепи разделяемых соединений должна различаться не менее чем на 4 атома углерода. Разделение кислот по степени ненасыщенности ос - - новано на том, что по мере увеличения степени ненасыщенности соединений с длинной цепью способность к комплексообразованию уменьшается, а растворимость комплексов увеличивается. [18]
Фракционирование жирных кислот, основанное на их различной растворимости, используется не только для разделения насыщенных и ненасыщенных соединений, но и во многих случаях для дальнейшего разделения смеси ненасыщенных жирных кислот. В ряду нормальных насыщенных и ненасыщенных кислот с одинаковым числом атомов углерода растворимость возрастает с увеличением степени ненасыщенности. Фортлы, как правило, обладают большей растворимостью по сравнению с соответствующими транс - и цис, транс-изомерами. При проведении кристаллизации необходимо учитывать фактор взаимной растворимости кислот и возможность образования смешанных кристаллов. [19]
То же самое должно происходить и в других молекулах - силы отталкивания должны растягивать связи углерод-углерод. Растяжение будет зависеть, конечно, от числа несоседних связей, взаимодействующих таким образом; это число уменьшается при увеличении степени ненасыщенности атомов углерода, так как число соседних атомов уменьшается. Так, в насыщенных соединениях каждый атом углерода соединен с четырьмя соседними атомами; отдельные связи С-С растягиваются силами отталкивания между двумя наборами, каждый из которых состоит из трех других связей. С другой стороны, в бутадиене каждый из центральных атомов углерода соединен только с двумя другими атомами; взаимные отталкивания, приводящие к растяжению центральной связи, в этом случае соответственно меньше. Такой же эффект проявляется еще более отчетливо в диацети-лене, где центральная связь С-С растягивается силами отталкивания только между одной парой связей. Бартелл объясняет укорочение длины связи С-С в перечисленных молекулах ослаблением сил отталкивания, растягивающих рассматриваемую связь. [20]
Так, у этилена с двойной и у ацетилена с тройной связью степень деполяризации ( Д 0 029 и 0 045) почти вдвое и втрое больше, чем в этане. Это следует объяснить, во-первых, увеличением поляризуемости с увеличением степени ненасыщенности, а, во-вторых, также до сих пор не уясненной анизотропией поляризации, свойственной этим связям электронов. [21]
 |
Пикнометр Репье ( а и пикнометр с капиллярным отверстием и притертой пробкой ( б. [22] |
Плотность жиров зависит от плотности жирных кислот, входящих в их состав. Плотность жирных кислот зависит от их молекулярной массы и степени ненасыщенности. Плотность жирных кислот уменьшается с увеличением молекулярной массы и возрастает с увеличением степени ненасыщенности. [23]
Хроматографическая колонка длиной 4 м дает возможность разделить 120 - 140 мл легких углеводородов. Скорость потока газа-носителя обычно 60 л / час. При работе с углеводородами следует учитывать, что их растворимость в гидроокиси калия возрастает с повышением числа углеродных атомов ( в пределах одного гомологического ряда), а для газов с одинаковым числом атомов С в молекуле - с увеличением степени ненасыщенности. [24]
Более высокие показатели свойств фумаратов могут быть связаны с большей v и, следовательно, меньшей подвижностью структурных звеньев. Различия в электроизоляционных свойствах сополимеров наблюдаются и при изменении соотношения кислотных и спиртовых реагентов в полиэфирах: с увеличением содержания последних и, следовательно, отношения ОН: СООН большинство электроизоляционных показателей ухудшается i [ 23, 114, с. Избыток гликоля сверх эквимольного приводит к получению полиэфиров, сополимеры которых отличаются пониженной v, что в конечном счете и вызывает ухудшение электроизоляционных свойств [ 114, с. Увеличение степени ненасыщенности исходных полиэфиров, как правило, повышает концентрацию полярных эфирных групп, однако при этом одновременно увеличивается v сополимеров. Как следует из данных работ [23, 115], с увеличением степени ненасыщенности политриэтиленгликольмалеинатсе-бацинатов или полидиэтиленгликольфумаратадипинатов значения р и ps возрастают на несколько порядков и заметно улучшается Е: величины tg6 и е изменяются при этом неоднозначно. [25]
Более высокие показатели свойств фумаратов могут быть связаны с большей v и, следовательно, меньшей подвижностью структурных звеньев. Различия в электроизоляционных свойствах сополимеров наблюдаются и при изменении соотношения кислотных и спиртовых реагентов в полиэфирах: с увеличением содержания последних и, следовательно, отношения ОН: СООН большинство электроизоляционных показателей ухудшается i [ 23, 114, с. Избыток гликоля сверх эквимольного приводит к получению полиэфиров, сополимеры которых отличаются пониженной v, что в конечном счете и вызывает ухудшение электроизоляционных свойств [ 114, с. Увеличение степени ненасыщенности исходных полиэфиров, как правило, повышает концентрацию полярных эфирных групп, однако при этом одновременно увеличивается v сополимеров. Как следует из данных работ [23, 115], с увеличением степени ненасыщенности политриэтиленгликольмалеинатсе-бацинатов или полидиэтиленгликольфумаратадипинатов значения р и ps возрастают на несколько порядков и заметно улучшается Е: величины tg6 и е изменяются при этом неоднозначно. [26]
Натуральный каучук содержит большее число двойных связей, чем большинство синтетических каучуков. Так как двойные связи представляют собой именно те участки цепи, которые определяют возможность сшивания, то чем больше их число, тем выше скорость вулканизации. Это можно отчетливо наблюдать на примере бутилкаучука. Бутил-каучук представляет собой сополимер, состоящий в основном из изобутилена с небольшим, различным для разных типов, содержанием изопрена. Поэтому требуется применение таких сильных вулканизующих агентов, как, например, n - хинондиоксим или его дибензоильное производное ( см. также XII.1.1) Наоборот каучуки, содержащие 2 % изопрена и выше, уже лучше вулканизуются серой и ускорителями. С увеличением степени ненасыщенности увеличивается скорость вулканизации. Вследствие более замедленной, как правило, вулканизации синтетических каучуков, по сравнению с натуральным, необходимо повышать содержание ускорителей вулканизации. [27]
Страницы: 1 2