Увеличение - степень - пересыщение
Cтраница 3
Максимальное упрочнение при термической обработке берил-лиевых бронз зависит от содержания в них бериллия. С повышением его содержания в сплаве максимальные значения твердости, получаемые при старении, повышаются, а время достижения ее максимума уменьшается, что связано с увеличением степени пересыщения раствора бериллия в меди. Наиболее интенсивно повышается твердость при увеличении содержания в сплаве до 2 5 % Be; дальнейшее повышение его содержания незначительно повышает твердость сплава, но резко увеличивает их хрупкость и стоимость. [31]
 |
Зависимость концентрации насыщения ( растворимости от температуры. [32] |
Теория образования центров кристаллизации базируется на гипотезе о том, что в пересыщенном растворе изначально существуют некие субмикроскопические зародыши, находящиеся в термодинамическом равновесии с раствором. Эти зародыши имеют статистическую, флуктуационную природу и могут не только самопроизвольно возникать в местах случайного скопления молекул растворенного вещества, но и распадаться вследствие теплового движения структурных частиц ( молекул) раствора. Увеличение степени пересыщения раствора сверх метастабильного состояния ведет к возрастанию размеров таких квазикристалликов и к увеличению вероятности роста их размеров. Зародыши укрупняются, равновесие между ними и пересыщенным раствором нарушается, вследствие чего происходит кристаллизация растворенного вещества. По мере кристаллизации избыток растворенного вещества сверх его количества, соответствующего насыщенному состоянию раствора, выделяется в виде кристаллов. [33]
Наблюдаемый эффект приписывается наличию в пересыщенном растворе мелких кристаллических частиц. В ультрамикрогетерогенных системах состояние вещества должно, по идее, быть промежуточным между его состоянием в истинных и коллоидных растворах. С увеличением степени пересыщения степень ассоциации частиц должна возрастать, и в итоге это должно приводить к образованию квазикристаллов. [34]
 |
Зависимость скорости.| Зависимость скорости образования зародышей ( / от пересыщения пара ( S для глицерина. [35] |
Расчетная кривая при 32 9 и 44 6 С выходит вправо за пределы рисунка. Из рисунка видно, что при исследованных температурах расчетные данные, полученные по теоретическому уравнению (1.46), отличаются от экспериментальных. Однако с увеличением степени пересыщения пара теоретические данные сближаются с экспериментальными. [36]
Рост кристаллов сульфата кальция осуществляется в условиях массовой кристаллизации, что и предопределяет особенности механизма этого процесса. В общем случае рост кристаллов происходит в широком диапазоне пересыщений. Поскольку линейная скорость роста граней кристаллов повышается с увеличением степени пересыщения, в условиях массовой кристаллизации отдельные кристаллы могут расти очень быстро, что сопровождается образованием менее упорядоченных кристаллических структур. Одновременный рост большого числа кристаллов сопровождается также образованием мелких частиц. Это связано с распределением кристаллизующегося вещества между большим числом центров кристаллизации. [37]
Позднее исследователи [18, 28, 29] на основании экспериментальных работ также пришли к выводу о том, что пересыщенные растворы представляют ультрамикрогетерогенные системы, в которых состояние вещества является промежуточным между его состоянием в истинных и коллоидных растворах. С увеличением пересыщения резко возрастает степень ассоциации частиц растворенного вещества и образуются квазикристаллы определенных размеров. Такие квазикристаллы могут достигать размеров коллоидных частиц и являются образованиями, имеющими скорее статистический характер. Они существуют кратковременно, распадаясь под воздействием тепловых движений и одновременно возникая в других точках раствора. С увеличением степени пересыщения раствора возрастают и размеры находящихся в нем квазикристаллов, которые, достигнув некоторого предела, начинают выполнять функции центров кристаллизации. [38]
 |
Диаграммы состояния системы. [39] |
Когда раствор кристаллизующегося полимера попадает в осадительную ванну и происходит диффузионный обмен растворителя на вещества, входящие в состав осадительной ванны, диаграмма фазового равновесия системы изменяется. При быстром протекании процессов кристаллизации образуется непрочная нить, содержащая сферолиты полимера. Такая нить, как правило, с трудом поддается вытягиванию с целью ориентации и очень хрупка. Если же процессы кристаллизации заторможены ( например, вследствие большого переохлаждения и относительно невысокой концентрации полимера), начинается распад полимера на аморфные фазы и система ведет себя как раствор обычного некристаллизующегося полимера. В результате происходит застудневание нити, при котором неравновесный раствор превращается в равновесную фазу и его концентрация постепенно увеличивается. Это может ускорить процессы кристаллизации ( увеличение степени пересыщения), но при быстром застудневании время достижения состояния низкой текучести невелико, и поэтому в образовавшейся нити степень кристалличности будет невысокой. [40]
Страницы: 1 2 3