Cтраница 2
При обмене химически сходных конов ( например, относящихся к ряду щелочных металлов) коэффициент селективности с увеличением степени сшивки в общем повышается. Это можно понять, поскольку коэффициенты активности электролитов тем заметнее отличаются друг от друга, чем выше концентрация раствора. При этом ионы должны находиться в непосредственной близости друг к другу, так чтобы проявились их специфические свойства, например размер и поляризуемость. При больших расстояниях между ионами их свойства становятся в значительной степени неразличимыми, поскольку они начинают определяться в первую очередь кулонов-скими силами. [16]
![]() |
Зависимость между степенью сшивки ( % ДВБ, степенью обмена ( X и коэффициентами селективности сульфированных полистирольных смол. ( По данным Рейхенберга и Мак-Коли. [17] |
При обмене химически сходных конов ( например, относящихся к ряду щелочных металлов) коэффициент селективности с увеличением степени сшивки в общем повышается. Это можно понять, поскольку коэффициенты активности электролитов тем заметнее отличаются друг от друга, чем выше концентрация раствора. При этом ионы должны находиться в непосредственной близости друг к другу, так чтобы проявились их специфические свойства, например размер и поляризуемость. При больших расстояниях между ионами их свойства становятся в значительной степени неразличимыми, поскольку они начинают определяться в первую очередь кулонов-скими силами. Следовательно, сильно набухающие смолы - смолы с небольшим количеством поперечных связей - не должны обладать высокой избирательностью. [18]
![]() |
Значения D j, / D, для исследованных смол. [19] |
Показано также, что при обмене RH Li гг RLi Н наблюдается обращение избирательности и коэффициентов взаимодиффузии прямой и обратной реакций обмена с увеличением степени сшивки катионита. [20]
Уменьшение величины Аррениусовского параметра, Р0 D0S0, с увеличением кристалличности полимера181 при данной температуре легко понять на основании предыдущего анализа уменьшения этих же параметров с увеличением степени сшивки полимера. Однако число кристаллитных поперечных связей зависит от температуры, так как кристалличность уменьшается с повышением температуры, поэтому энтропия активации процессов диффузии и сорбции в этом смысле также зависит от температуры. [21]
Уменьшение величины Аррениусовского параметра, Р0 D0S0, с увеличением кристалличности полимера181 при данной температуре легко понять на основании предыдущего анализа уменьшения этих же параметров с увеличением степени сшивки полимера. Однако число кристаллитных поперечных связей зависит от температуры, так как кристалличность уменьшается с повышением температуры, поэтому энтропия активации процессов диффузии и сорбции в это. [22]
Селективность мембраны, проявляющаяся в избирательном переносе через нее катиона или аниона, зависит от ее качества. С увеличением степени сшивки и уплотнением структуры матрицы проявляется большая селективность. С повышением пористости мембран ухудшается их селективность. Снижение селективности наблюдается и с увеличением концентрации внешнего раствора. [23]
![]() |
Свойства химически сшитых полиамидных волокон. [24] |
Если процесс сшивания проводится ниже температуры плавления поликалроамида, то независимо от природы агента степень кристалличности и ориентация элементов структуры вдоль оси волокна мало изменяются по сравнению с теми же показателями исходного волокна. С увеличением степени сшивки возрастает плотность структурированных волокон. Была показана возможность [8] формования волокон из расплава полимера, имеющего небольшое число поперечных связей. В присутствии поперечных связей снижается способность этих волокон к вытягиванию, поэтому после формования и вытяжки их прочность и удлинение ниже, чем у несшитого волокна. [25]
Относительное сродство ионов к ионообменникам оценить трудно, так как порядок ионов в ряду может меняться с изменением типа ионообменного материала. С увеличением степени сшивки смолы становятся более избирательными, и различные функциональные группы проявляют различное сродство к данному иону. [26]
![]() |
Влияние степени сшивки катионита на начальную скорость реакции. [27] |
Увеличение количества сшивающего агента повышает жесткость каркаса полимерной матрицы и компактность пространственной сетки иоиита. Противоположный эффект возрастания скорости с увеличением степени сшивки, в присутствии макропористого катионита ( табл. 2), где транспортными ограничениями можно пренебречь, обусловлен, по-видимому, увеличением поверхности пористой структуры этих смол за счет уменьшения размера макропор с увеличением содержания ДВБ [4] и, следовательно, большей доступностью активных центров, участвующих в катализе. [28]
![]() |
Влияние степени сшивки катионита на начальную скорость реакции. [29] |
Увеличение количества сшивающего агента повышает жесткость каркаса полимерной матрицы и компактность пространственной сетки испита. Противоположный эффект возрастания скорости с увеличением степени сшивки, в присутствии макропористого катионита ( табл. 2), где транспортными ограничениями можно пренебречь, обусловлен, по-видимому, увеличением поверхности пористой структуры этих смол за счет уменьшения размера макронор с увеличением содержания ДВБ L4J и, следовательно, большей доступностью активных центров, участвующих в катализе. [30]