Увеличение - степень - сшивка
Cтраница 3
Емкость и набухаемость зерен ионита уменьшаются при увеличении степени сшивки дивинил бензолом. Емкость характеризует способность зерен ионита уменьшаться при увеличении степени сшивки дивинилбензолом. Адсорбция электролита не входит в величину емкости. Емкость сильноосновного и сильнокислотного ионита постоянна при рН от 1 до 13 и не зависит от природы противоиона. [31]
Существенно, что в случае анионов избирательность обмена на ионите с малой степенью сшивки значительно выше избирательности обмена катионов на слабо сшитом катионите. Как и у катионов, избирательность увеличивается при увеличении степени сшивки, но это влияние менее значительно. [32]
Было показано, что давление набухания действительно увеличивается при увеличении степени сшивки, причем зависимость я от содержания ДВБ для сульфополистирольных ионитов оказалась практически линейной. [33]
Наклон корреляционной прямой на цеолите, при обмене на котором происходит существенная дегидратация сорбированных ионов, близок к единице. Наклон подобных прямых для сульфоиони-тов значительно меньше единицы и увеличивается при увеличении степени сшивки. По мнению Бойда, это говорит об относительно небольшой дегидратации ионов в ионите дауэкс-50 по сравнению с раствором. В этом случае величины стандартных термодинамических потенциалов обмена ионов водорода и щелочных металлов на ионите дауэкс-50, по-видимому, мало зависят от изменения гид-ратационных свойств катионов при переходе в ионит. [34]
В области достаточно высоких значений а для сульфополисти-рольных ионитов часто наблюдают слабо выраженный максимум интегральных термодинамических функций набухания, более заметный на слабо сшитых ионитах. Абсолютные величины интегральных термодинамических функций АЯнаб и ГД5наб несколько возрастают при увеличении степени сшивки ионита. Для макросет-чатых ионитов [33] величины Д0наб близки к таковым для сильно сшитых обычных сульфоионитов, тогда как величины Д / / наб и ГА5Наб выше, чем для обычных. [35]
Изменение степени поперечной связанности поли-меризационных катионитов заметно влияет на их термическую стойкость при умеренных потерях емкости. Для гелевых катионитов53 54 и анионитов55 отмечено возрастание потерь обменной емкости с увеличением степени сшивки. Однако с увеличением потерь обменной емкости термостойкость ионитов с различным содержанием сшивающего агента нивелируется, что можно объяснить одинаковой прочностью связи оставшихся активных групп с матрицей. [36]
 |
Зависимость равновесной темпе - нутых полимерных цепях. [37] |
Следовательно, независимо от степени сшивки Т л для сеток ориентированных цепей выше, чем для сеток, образованных из неупорядоченных цепей. Более того, различие Г л этих двух типов сеток возрастает при увеличении степени сшивки. Таким образом, мы имеем убедительный пример повышения стабильности, которую система приобретает при сшивке ориентированных цепей. [38]
Этот эффект наблюдался для уксусной, пропионовой и масляной кислот и увеличивался с ростом степени сшивки; например, для смолы с 15 % ДВБ внутренняя концентрация была приблизительно в два раза меньше внешней. Однако в случае бензойной кислоты ( в разбавленном растворе) внутренняя концентрация приблизительно в пять раз превышала внешнюю и уменьшалась с увеличением степени сшивки. [39]
При дегидратации небольших по размеру молекул трет-бу-тилового спирта на катеоните КУ-2 содержание в нем до 12 % сшивающего агента не влияло на кинетику реакции114; при увеличении степени сшивки до 16 % активность катионита КУ-2 уменьшалась вследствие возникновения диффузионных торможений. [40]
Сопротивление полимера удару снижается под действием всех факторов, вызывающих общее или локальное увеличение накопленной энергии упругой деформации при данном виде деформации, но не сопровождается непропорциональным ростом прочности. Таким образом, эффект концентрации напряжений с помощью надрезов, дефектов или включений в остальном неизменного полимера значительно снижает его сопротивление удару. Увеличение степени сшивки выше такого ее значения, при котором обеспечивается распределение нагрузки по всем цепям, лишь вызывает образование коротких, хорошо закрепленных сегментов цепей. Подобные сегменты в первую очередь должны перегружаться и разрываться при деформировании. Невысокое сопротивление удару полностью отвержденных ре-актопластов подтверждает сказанное. Усиление термопластов короткими волокнами, имеющими случайное распределение по длинам, более эффективно увеличивает их твердость, чем прочность, что приводит в итоге к уменьшению сопротивления удару. [41]
Результаты опытов показывают, что с ростом температуры скорость распада макромолекул каучука СКД увеличивается, в результате чего молекулярная масса растворимой части резко снижается. Одновременно наблюдается появление гель-фракции, степень сшивки которой во времени увеличивается. Увеличение степени сшивки проявляется в уменьшении степени набухания гель-фракции. При температуре более 160 С гель-фракция каучука СКД появляется уже через 30 мин, в результате чего показатель пластичности резко возрастает. Деструкция в водной среде имеет менее выраженный характер, чем деструкция на воздухе. [42]
Степень сшивки, или, что то же, содержание сшивающего агента в полимеризационном ионите, безусловно влияет на каталитическую активность ионита, однако однозначной, а тем более количественной характеристики этого эффекта дать нельзя. В большинстве случаев отмечается [390], что с увеличением содержания сшивающего агента скорость реакции уменьшается. Однако бывают случаи, когда увеличение степени сшивки приводит к ускорению реакции. В качестве объяснений приводятся вполне убедительные соображения о зависимости между степенью сшивки, размерами реагирующих молекул и содержанием активных групп. [43]
Реакции между функциональными группами полимерных цепей, ведущих к сшиванию полимера, могут происходить, только если эти группы способны достаточно легко диффундировать навстречу друг другу. Хотя микроброуновское движение часто приводит к значительной подвижности аморфного полимера, она практически не наблюдается при температурах ниже температуры стеклования. Было показано также, что в аморфных полимерных гелях с увеличением степени сшивки подвижность уменьшается. [44]
Таким образом, из приведенных выше данных можно считать, что одним из наиболее важных условий, влияющих на величину овн КОП при его охлаждении, является температура отверждения. Вторым важным условием, влияющим на авв КОП, является состав и структура кремнийорганического полимера. Для ПМФС на величину авн влияет количество и расположение фенильных групп, а также степень сшивки. Увеличение степени сшивки полимера путем введения отвердителя ( тетрабутилтитаната, 1 - 2 % в расчете на полимеры лаков КО-915 и КО-921) способствует увеличению авн КОП, в особенности для немодифицированного ПМФС. [45]
Страницы: 1 2 3 4