Cтраница 1
Увеличение валентного угла в HgO и NH3 по сравнению с 90tt ( см. табл. 6) объясняется отталкиванием друг от друга атомов-водорода. [1]
Увеличение валентного угла при переходе от С1 к Si свидетельствует о возрастании в этом ряду устойчивости гетероцепей и увеличении склонности к образованию гетероцепных полимеров. [2]
При несимметричном замещении происходит увеличение валентного угла между более объемистыми заместителями. При этом исчезает строго тетраэдрическое расположение, однако коренной перестройки скелета не происходит. При точных расчетах нельзя, однако, пренебрегать силами, действующими между заместителями, хотя эти силы сами по себе и невелики. Так, Полинг [5] истолковывает магнетохимические наблюдения, сделанные для различных рядов галоидопроизводных строения СН3Х, СН2Х2, СНХ3, СХ4, с точки зрения - некоторой взаимной поляризации атомов галоидов. [3]
В сильнонапряженных циклопропильной и циклобутильной системах увеличение валентного угла должно еще больше увеличивать напряжение в цикле, что и приводит к малой реакционной способности этих соединений. В циклогексильной системе в активированном комплексе появляются невыгодные взаимодействия С - Н - связей, находящихся в заслоненной конформации. [4]
В предыдущем разделе отмечалось, что увеличение валентного угла между двумя боковыми группами должно благоприятствовать в термодинамическом отношении образованию низкомолекулярных олигомеров, в то время как уменьшение внешнего утла должно благоприятствовать полимеризации. [5]
Учет водородного отталкивания, конечно, привел бы к увеличению валентного угла, как и применение гибридных s - р-орбит для атома кислорода. [6]
Небольшой валентный угол при атоме металла в цикле влияет на увеличение валентного угла между концевыми атомами галогена. Однако в алкильных соединениях алюминия ( 3), содержащих мостиковые связи, найдены совершенно другие значения валентных углов. Это не случайно и объясняется тем, что данные соединения являются электронодефицитными, у которых связывание четырех мо-стиковых атомов осуществляется только двумя, а не четырьмя электронными парами. Валентные углы в них близки к значениям углов, обнаруженных в полимере Ве ( СН3) 2, строение которого рассмотрено выше. Димерные молекулы галогенидов при высоких температурах диссоциируют на мономерные, которые, по-видимому, имеют плоскую три-гональную структуру. В анионе [ ( С2Н5) зА1РА1 ( С2Н5) 2 ] - обнаружен линейный мостик, содержащий атом фтора, и тетраэдрическая конфигурация расположения лигандов вокруг атомов алюминия. Линейный фторидный мостик подобен мостикам в тетрамере пентафто-рида ниобия ( NbF8) 4 и фторокомплексах алюминия, обсуждаемых ниже. [7]
В рассматриваемом примере электростатическое отталкивание эффективных зарядов атомов водорода вызывает увеличение валентного угла. Видно из данных табл. 4.5, что там, где эффективный заряд больше, наблюдаемое значение угла также больше. [8]
Перечисленными выше причинами а - г в их совокупности и объясняется увеличение валентного угла НОН от 90 до значения, наблюдаемого на опыте. [9]
Даже в хлористом метилене и хлороформе, где возможно уменьшение напряжения при увеличении валентного угла, расстояние Cl... [10]
Вследствие этого у атомов водорода появляются результирующие заряды, которые отталкиваются друг от друга, вызывая увеличение валентного угла. [11]
В этом случае основное состояние с билизируется для больших по размеру циклических систем, i как увеличение валентного угла С-N - С, способствующее менению гибридизации азота от spz к sp2, благоприятств. [12]
Геометрические формы этих молекул очень близки ( S-О 1 41 А), если отвлечься от увеличения экваториального валентного угла F-S-F от 103 в SF4 ( усредненное значение, полученное из электронографических и микроволновых исследований) до 110 в SOFV Длины связей S-F сопоставлялись ранее. [13]
Существование прямого взаимодействия Мо-Мо не вызывает сомнения, поскольку сближение атомов металла до расстояния 2 82 и 2 89 А происходит за счет возникновения напряжений в структуре: валентный угол между связями атома серы уменьшается до 75 в первом соединении и до 77 во втором 8; увеличение валентного угла S-Мо - S усиливает стеричес-кие затруднения в касаниях атомов октаэдрического окружения металла. [14]
Соблазнительно объяснить такое поведение полифторированных олефинов наличием сил отталкивания между атомами фтора, присоединенными к одному и тому же углеродному атому. Увеличение валентного угла F-С - F до значения 109 должно вызвать сжатие углов между двумя другими валентностями углеродного атома; вследствие этого величина байеровского напряжения в циклобутановом кольце была бы понижена. Однако структурный анализ таких полифторированных соединений методом электронной дифракции не подтверждает этой гипотезы. [15]