Cтраница 1
Увеличение числа свободных радикалов - носителей цепей в окислительной полимеризации возможно в реакции вырожденного разветвления на молекулярных продуктах взаимодействия - мономеров с кислородом - полимерных перекисях и гидроперекисях. [1]
Цепные реакции с увеличением числа свободных радикалов в одном звене цепи были открыты ( 1926) и теоретически обоснованы ( 1928) Н. Н. Семеновым; такие реакции получили название разветвленных цепных процессов. [2]
Некоторые цепные реакции включают стадии, идущие с увеличением числа свободных радикалов. [3]
Разветвленные цепные реакции - разновидность цепных реакций, в которых превращение активных промежуточных продуктов приводит к увеличению числа свободных радикалов. [4]
Элементарная стадия цепной реакции, в которой превращение активных промежуточных частиц или реакционно-способных продуктов реакции приводит к увеличению числа свободных радикалов и атомов, называется разветвлением цепей. [5]
Элементарная стадия цепной реакции, в которой превращение активных промежуточных частиц или pea кционноспособн-ых продуктов реакции приводит к увеличению числа свободных радикалов и атомов, называется разветвлением цепей. Реакции, в которых отсутствует стадия разветвления цепей, называются неразветвленными цепными реакциями. Ниже подробно рассмотрены основные стадии цепного процесса. [6]
![]() |
Цепные реакции. а - неразветвленные. б - разветвленные. [7] |
В результате каждой из этих, стадий вместо одного свободного радикала появляются два других, причем каждый из них может приводить к новым цепям - происходит разветвление цепей, скорость разветвленной цепной реакции бурно нарастает с увеличением числа свободных радикалов, реакция распространяется на весь объем системы - происходит взрыв. [8]
По-видимому, с повышением температуры до 800 С водяной пар в поле излучения диссоциирует на водород и кислород. Увеличение числа свободных радикалов и атомов ведет к быстрому образованию разветвленных цепных, реакций с автоускорением. [10]
Состав газов, выделяющихся при облучении АС из остатков продуктов деструктивных процессов, аналогичен, но их абсолютное количество при исследованных дозах мало. Увеличение числа свободных радикалов в этих случаях связано, видимо, с превалирующими процессами деструкции фрагментов молекул с образованием стабильных захваченных радикалов. Все вышеизложенное свидетельствует об образовании свободных радикалов, которые могут быть использованы для инициирования привитой сополимеризации методом прямой прививки. [11]
![]() |
Схемы механизмов нераз ветвленной ( а и разветвленной ( б цепных реакций ( энергетическая цепь. [12] |
Каждый из них вступает во взаимодействие с очередной молекулой исходного вещества и описанный элементарный акт реакции повторяется. В результате происходит увеличение числа свободных радикалов в системе во времени. [13]
На скорость разветвленных цепных реакций кроме ранее упомянутых факторов для неразветвленной цепной реакции сильное влияние оказывает скорость разветвления цепей. Если скорость разветвления цепей реакции оказывается больше скорости обрыва цепей, то возникает самоускоряющийся процесс, заканчивающийся взрывом. Наглядное представление об увеличении числа свободных радикалов в системе, образующей два новых радикала из одного в каждом процессе звена цепи, дает нижеприведенная схема. [14]
В примерах цепных реакций, рассмотренных до сих пор, во всех элементарных стадиях роста цепи вместо исчезающего свободного радикала появляется только один новый радикал того же или другого типа. Процессы, в которых происходит увеличение числа свободных радикалов независимо от процесса иницирования, принадлежат к классу разветвленных цепных реакций. Их теория разработана академиком Н. Н. Семеновым и его школой. [15]