Увеличение - число - поперечная связь
Cтраница 2
По мере увеличения числа поперечных связей в смоле происходит качественное изменение процесса ионного обмена. Если при малом числе поперечных связей наблюдается лишь значительное замедление кинетики обмена по сравнению с обычными неорганическими катионами, но в результате устанавливается равновесное состояние, то при увеличении числа поперечных связей смолы имеет место возникновение нового качественного состояния, характеризующегося отсутствием равновесия в системе даже при очень длительном времени проведения процесса. В первом случае в зерне катионита происходит равномерный обмен во всем объеме частицы смолы, тогда как во втором случае распределение катионов в зерне смолы неравномерно и зависит от расстояния от центра частицы. Причиной такого состояния является изменение свойств слоев частицы катионита, сорбировавших крупный ион, вследствие чего происходит резкое снижение скорости диффузии этого иона в глубь смолы. При этом процесс обмена практически прекращается при величинах сорбции, которые в ряде случаев еще очень далеки от равновесного значения. Такие неравновесные состояния наблюдаются как на солевых, так и на водородных формах карбоксильных катионитов. Этикатиониты принадлежат к типу ионообменных смол, солевые формы которых резко отличаются по своим свойствам от слабодиссоциированных водородных форм. [16]
Но с увеличением числа поперечных связей приведенный выше ряд селективности претерпевает изменения: обменная емкость катионита по отношению к большим ионам падает. По-видимому, с уменьшением среднего размера пор катионита проникновение в них больших ионов становится невозможным. Поры катионита не одинаковы, а характеризуются некоторым статистическим распределением размеров; поэтому при уменьшении среднего размера пор селективность по отношению к большим ионам изменяется не скачком, а постепенно. Конечным результатом этого постепенного изменения является обращение ряда селективности. [17]
 |
Изменение прочности при 36 растяжении в зависимости от концентрации активных цепей вулканизатов натурального каучука, полученных пол действием. [18] |
При малой густоте сетки увеличение числа поперечных связей сопровождается повышением прочности вследствие подавления пластического течения и облегчения ориентации цепей при растяжении. Но при большой густоте сетки ориентация и кристаллизация цепных молекул затрудняется и с уменьшением размера активных цепей в этой области снижается прочность вулканизата. Для вулканизатов на основе каучуков нерегулярного строения величина прочности также связана с интенсивностью межмолекулярного взаимодействия и возможностью упорядочения цепей при растяжении. [19]
При малой степени вулканизации увеличение числа поперечных связей сопровождается увеличением прочности вследствие подавления пластического течения и облегчения ориентации цепей. Но при большой густоте сетки ориентация и кристаллизация цепных молекул затрудняются и увеличение vc в этой области приводит к уменьшению прочности вулканизата. Известен целый ряд работ [ 92 - 94; 95, с. При этом полагают, что внешняя нагрузка распределяется по цепям. Однако первые расчеты привели к значениям, в 10 - 100 раз превышающим экспериментальные. [20]
Избирательность смолы возрастает с увеличением числа поперечных связей в ней. [21]
Энергия активации растет с увеличением числа поперечных связей. Она уменьшается при усложнении структуры ионита. [22]
Снижение растворимости смолы достигается увеличением числа поперечных связей углеродного скелета. Для достижения максимальной обменной емкости молекулярная сетка смолы должна содержать возможно большее число активных групп. С другой стороны, ионогенные группы способствуют растворению смолы. [23]
Снижение растворимости смолы достигается увеличением числа поперечных связей углеродного скелета. Для достижения максимальной обменной емкости молекулярная сетка смолы должна содержать возможно большее число активных групп. С другой стороны, ионогенные группы способствуют растворению смолы. Эти две противоположные тенденции регулируются путем частого повторения поперечных связей и высокой концентрации активных групп по длине цепи. [24]
При определенном значении Х % увеличение числа поперечных связей приводит к росту осмотического давления набухания я. Следовательно, если только влияние я не сводится на нет сильным изменением разности FA - FB, КВ / А должна возрастать с увеличением числа поперечных связей. Как мы знаем, в большинстве случаев это действительно так. Для сильносшитых ионитов ( 25 % ДВБ) это правило не выполняется даже в простых системах, например в системе калий - натрий. [25]
Исчезновение структуры с шахматным порядком и увеличение числа поперечных связей в телопептидных зонах можно объяснить изменениями, произошедшими в коллагене, реконструированном при 20 С: уменьшением количества сорбированной воды, уменьшением значения энергии гидратации и, наконец, уменьшением коэффициентов диффузии, которое соответствует уменьшению доступности центров. [26]
В / А должна возрастать с увеличением числа поперечных связей. Как мы знаем, в большинстве случаев это действительно так. Для сильносшитых ионитов ( 25 % ДВБ) это правило не выполняется даже в простых системах, например в системе калий - натрий. [27]
Возможность такой деформации ионита уменьшается с увеличением числа поперечных связей между линейными молекулами ( возникновение жестких креплений) и параллельно с этим уменьшается набухаемость ионита. Так же как молекулы воды, в пространство между отдельными линейными нитями могут поступать и ионы и преимущественно те, знак заряда которых противоположен знаку заряда ионита. [28]
Для данного иона коэффициент диффузии уменьшается с увеличением числа поперечных связей и увеличивается с увеличением емкости ионообменника. [29]
 |
Кривая десорбция Cd115 0 4 N соляной кислотой. Объем фракции - 25 мл.| Кривые десорбции индия ( / и кадмия ( 2 0 4 N соляной кислотой. Катионит КУ-2. Объем фракций - 50 мл. [30] |
Страницы: 1 2 3 4