Увеличение - число - поперечная связь
Cтраница 4
Система натрий - водород ( см. рис. 3.4) во многих отношениях сходна с системами, состоящими из ионов щелочных металлов; в ней наблюдается такое же влияние ионного состава на селективность и сохраняется общая тенденция к увеличению ЯВ / А с увеличением числа поперечных связей. Имеются, однако, и существенные различия. Не говоря уже о том, что случаи пересечения кривых в системе натрий - водород более многочисленны, внимательное изучение кривых, полученных для ионитов с 15 и 25 % ДВБ, дозволяет обнаружить совершенно новое явление. Происходит обращение сродства, или обращение селективности: при низких значениях XNa натрий удерживается ионитом прочнее, чем водород, но при высоких значениях Х а наблюдается обратное явление. Такое обращение селективности особенно характерно для систем, содержащих в качестве противоиона ион водорода. Оно происходит, в частности, в системах калий - водород ж литий - водород. Не следует, однако, думать, что обращение сродства свойственно только системам, содержащим ионы водорода. В настоящее время многие исследователи, к числу которых принадлежит и автор этой статьи, склонны полагать, что обращение селективности играет почти столь же фундаментальную роль в явлениях ионного обмена, как и сам факт селективности. [46]
Система натрий - водород ( см. рис. 3.4) во многих отношениях сходна с системами, состоящими из ионов щелочных металлов; в ней наблюдается такое же влияние ионного состава на селективность и сохраняется общая тенденция к увеличению К Ъ / А с увеличением числа поперечных связей. Имеются, однако, и существенные различия. Не говоря уже о том, что случаи пересечения кривых в системе натрий - водород более многочисленны, внимательное изучение кривых, полученных для ионитов с 15 и 25 % ДВБ, позволяет обнаружить совершенно новое явление. Происходит обращение сродства, или обращение селективности: при низких значениях XNa натрий удерживается ионитом прочнее, чем водород, но при высоких значениях Х а наблюдается обратное явление. Такое обращение селективности особенно характерно для систем, содержащих в качестве противоиона ион водорода. Оно происходит, в частности, в системах калий - водород и литий - водород. Не следует, однако, думать, что обращение сродства свойственно только системам, содержащим ионы водорода. В настоящее время многие исследователи, к числу которых принадлежит и автор этой статьи, склонны полагать, что обращение селективности играет почти столь же фундаментальную роль в явлениях ионного обмена, как и сам факт селективности. [47]
ДВБ определяет кинетические свойства ионитов, играющие большую роль в процессе ионообмена; б) количеством поперечных связей и их химическими свойствами определяется степень набухаемости ионита, от которой зависит изменение ионной силы смолы, степень гидратированно-сти активных групп и поглощенных ионов; в) по мере увеличения числа поперечных связей увеличивается химическая стойкость ионита. [48]
 |
Кривая вымывания смеси однозарядных ионов.| Кривая вымывания смеси однозарядных ионов. [49] |
КУ-2 с большим числом поперечных связей ( номинальное содержание дивинилбензола 16 - 20 %); на катионитах с различным содержанием дивинилбензола объем соляной кислоты, необходимый для вымывания натрия, сохраняется примерно постоянным, а вымывание калия требует расходов все большего количества промывающего раствора по мере увеличения числа поперечных связей в катионите. [50]
ДВБ) и их влияние на прецессионного обмена могут быть охарактеризованы следующим образом: во-первых, концентрацией диви-нилбензола определяются кинетические свойства ионитов, играющие большую роль в процессе ионного обмена; во-вторых, числом поперечных связей и их химическими свойствами определяются степень набухания ионита, от которой зависит изменение жнной силы в смоляной фазе, степень гидратации ионогенных групп и сорбированных ионов, и, наконец, по мере увеличения числа поперечных связей увеличивается химическая стойкость ионита. Наряду с влиянием числа поперечных связей на процесс ионного обмена немалое влияние оказывают число и расположение ионогенных групп в ионите. Для выяснения этого вопроса был изучен обмен разно - и равнозарядных анионов в системах RH-NaCl, RH - СаС12 и RNa-CaCU; при опытах употребляли смолу КУ-2 с содержанием ДВБ 12 %, но с различным содержанием 5О3Н - групп. [51]
Увеличение числа поперечных связей в ряду смол от 0 2 до 8 % ДВБ относительно мало влияет на поглощение при влажности ниже 0 8, но затем кривые для различных смол сильно расходятся; чем меньше степень сшивки, тем больше набухание. Полиметакриловокислые ( ПМК) карбоксильные смолы ведут себя приблизительно так же. Все это подтверждает представления о том, что в области высокой влажности полимерные цепочки вытягиваются. Так как растягивается вся матрица, то развиваются напряжения, препятствующие дальнейшему расширению, и для каждого парциального давления воды устанавливается равновесный объем. Оценки величины развивающихся напряжений рассмотрены ниже. [52]
Таким образом, вулканизованный каучук имеет структуру пространственной сетки, в которой число поперечных связей должно быть не слишком велико, чтобы материал не потерял эластичность и гибкость. С увеличением числа поперечных связей получается все более жесткий продукт, и в конечном итоге образуется твердый хрупкий материал - так называемый эбонит. [53]
С накоплением активных групп повышается обменная способность смол, но одновременно увеличивается их растворимость в воде или способность к набуханию. С увеличением числа поперечных связей в структуре ионообменных смол, напротив, растворимость и способность к набуханию понижаются. [54]
Степень набухания и величины эластических деформаций определяются частотой поперечных связей и нарастают с уменьшением количества поперечных мостиков. С увеличением числа поперечных связей эластичность постепенно сменяется упругостью, затем снижается упругость и возрастает хрупкость. [55]
Наличие поперечных связей между отдельными макромолеку-лярными цепями снижает пластические деформации вещества и повышает температуру размягчения. С увеличением числа поперечных связей полимер теряет способность переходить в пластическое состояние. [56]
Страницы: 1 2 3 4