Cтраница 1
Увеличение глубины полимеризации приводит к ухудшению свойств получаемых полимеров. Поэтому по достижении установленной по технологическому режиму степени превращения мономеров в латекс вводят специальные вещества, называемые ингибиторами, прерывате-л, я м и или стопперами. Они вводятся в латекс обычно в виде водной суспензии. В результате введения прерывателя дальнейший ход полимеризации приостанавливается. [1]
Уменьшение скорости реакции роста с увеличением глубины полимеризации более заметно в случае образования сетчатых полимеров, чем при образовании линейных полимеров, так как с каждым актом присоединения молекулы мономера к макрорадикалу его разветвленность увеличивается и быстро нарастав. Продолжительность существования макрорадикала достигает 103 сек. [2]
Так м обра ом, с увеличением глубины полимеризации молекулярная масса полимера возраста т В этом от ичие поли конденсации от реакций цепной почимеризацни, в которы. [4]
Якубчик и Мотовилова [482] показали, что с увеличением глубины полимеризации дивинила в присутствии металлического калия уменьшается содержание звеньев 1 2-присоедине-ния в полимерной цепи. [5]
Протекание процесса полимеризации контролируют по удельному весу латекса, который по мере увеличения глубины полимеризации возрастает. [6]
В углеводородах изостроения молекулярная масса полимера уменьшается с повышением степени превращения мономера; в изооктане при увеличении глубины полимеризации с 20 до 50 % средняя молекулярная масса полимера уменьшается с 500 000 до 280 000; для изопентана эта зависимость проявляется в меньшей степени. [7]
В системах бутадиен - метакриловая к-та и стирол - метакриловая к-та при сополимеризации более активна к-та; поэтому с увеличением глубины полимеризации содержание метакриловой к-ты в сополимере падает. [8]
В системах бутадиен - метакрг: ловая к-та и стирол - метакриловая к-та при сополимеризации более активна к-та; поэтому с увеличением глубины полимеризации содержание метакриловой к-ты в сополимере падает. [9]
Как уже указывалось выше, слишком высокая температура способствует углублению полимеризации, не повышая степени превращения пропилена. Увеличение глубины полимеризации снижает качество целевой фракции, способствует отложению на катализаторе тяжелых, смолистых продуктов, уменьшает полезную поверхность и увеличивает гидравлическое сопротивление слоя катализатора в реакторе. [10]
Контроль процесса полимеризации и установление момента окончания его осуществляются по изменению удельного веса латекса. Увеличение глубины полимеризации сопровождается возрастанием удельного веса латекса в процессе полимеризации. Удельный вес определяют ареометром в мерном цилиндре через определенные промежутки времени до тех пор, пока не будет получено значение, заданное по режиму, в зависимости от требуемой пластичности каучука. [11]
Кроме того, особенностью сополи-меризации трег-бутилперакрилата с изопреном является и то, что при приблизительно одинаковых глубинах полимеризации ( - 30 %) образуются одновременно растворимые сополимеры низкого молекулярного веса ( 8350 - 17760) и структурированные. Количество структурированных полимеров возрастает с увеличением глубины полимеризации. По-видимому, структурирование связано с вовлечением в реакцию двойных связей данного полимера. [12]
Для реакции роста цепи необходимо снижение коэффициента диффузии по крайней мере до величины 10 - п см2 / сек, чтобы диффузионный процесс лимитировал скорость реакции. Таким образом, возрастание вязкости среды по мере увеличения глубины полимеризации должно значительно раньше сказываться а уменьшении константы скорости обрыва цепи, чем на константах скорости роста и передачи цепи. [13]
Это является еще одним основанием для тщательного отделения названной фракции на стадии преднарительной ректификации. Дальнейшее увеличение концентрации нерационально из-за усиления образования средних эфиров, увеличения глубины полимеризации непредельных соединений и развития реакции сульфирования, в том числе и с образованием сульфонов. Температура очистки не должна превышать 40 - 45 С, так как при высоких температурах развиваются те же неблагоприятные процессы и увеличиваются потери бензола в результате испарения. [14]
Однородность построения цепи при радикальной полимеризации нарушается за счет вторичных реакций, среди которых превалирует передача цепи на полимер [ 2, с. По чисто кинетическим причинам эта реакция приобретает существенное значение с увеличением глубины полимеризации. [15]