Cтраница 2
![]() |
Гидрирование и гидрогенолиз глюкозы.| Физико-химическая характеристика никель-алюминиевых сплавных катализаторов с добавками. [16] |
С увеличением давления водорода от 1 0 до 9 0 МПа степень превращения глюкозы на указанном катализаторе Ni: Al: Sn возрастает пропорционально давлению водорода. Дальнейшее увеличение давления водорода от 9 0 до 13 0 МПа приводит к некоторому спаду степени превращения глюкозы, что объясняется, по-видимому, изменением стехиометрического соотношения водорода и гидрируемого вещества на поверхности катализатора. Максимум степени превращения глюкозы приходится на давление 9 0 - 9 5 МПа, когда реакция имеет первый порядок, при более высоких давлениях реакция имеет нулевой порядок по водороду. [17]
С увеличением давления водорода понижается температура, при которой наблюдается заметное проникновение водорода через металл. Поскольку водород диффундирует в сталь в атомарном состоянии, полученные результаты по проницаемости водорода через сталь при высоких давлениях и температурах ниже 300 убедительно показывают возможность в данных условиях диссоциации молекул водорода на поверхности металла. Однако заметного обезуглероживания их в этих условиях не наблюдается. [18]
С увеличением давления водорода в бензинах, как и в маслах, снижается содержание непредельных и повышается содержание ароматических углеводородов. [19]
При увеличении давления водорода реакция значительно ускоряется. В этом случае гидрируемое вещество находится в жидком состоянии, причем расход водорода можно контролировать, измеряя понижение давления. [20]
Скорость гидрирования возрастает с увеличением давления водорода, причем в неодинаковой степени для разных соединений или восстанавливающихся групп. Для повышения селективности реакции следует избегать излишне высокого давления. Например, представленное выше восстановление нафталина в тетралин и декалин удалось направленно осуществить на никелевом катализаторе при одной и той же температуре ( 200 С), изменяя лишь давление водорода от 5 - 15 до 40 атм. Вместе с тем высокотемпературные процессы, такие как гидрирование сложных эфиров на хромите меди, могут быть обратимыми. [21]
Наблюдали [534], что при увеличении давления водорода, находящегося в контакте с порошком палладия при постоянной температуре, при некотором критическом давлении водорода образуется ( 3-твердый раствор водорода в палладии. Эта ( 3-фаза и первоначально образовавшаяся при давлении водорода ниже критического а-фаза сосуществуют в некотором интервале давлений, пока при дальнейшем повышении давления водорода а-фаза не исчезнет при некотором определенном давлении. При уменьшении давления водорода те же явления происходят в обратном порядке и с некоторым отставанием. При повышении температуры критическое давление, отвечающее появлению 3-фа-зы, повышается. [22]
Автор пришел к выводу, что увеличение давления водорода не оказывает прямого влияния на скорость реакции и лишь способствует сохранению активности катализатора. [23]
Возрастание выхода глицерина и гликолей с увеличением давления водорода объясняется тем, что с повышением давления водорода ( до определенного предела, который зависит от природы гидрируемого вещества, катализатора, температуры) растет скорость проникновения его через границу раздела газ - жидкость, увеличивается растворимость водорода в жидкости и скорость диффузии к поверхности катализатора. [24]
Следует отметить, что во многих случаях увеличение давления водорода сильно повышает скорость гидрогенизации. [25]
Такая нагрузка допускается для генератора при условии увеличения давления водорода с 3 16 до 4 2 ати. Номинальный ток возбудителя выбирают таким образом, чтобы он не оказывался превышенным, когда генератор несет нагрузку в киловольт-амперах, обусловленную в технических условиях, при напряжении на выводах 105 % номинального. Можно видеть, что в любом случае ни напряжение, и ток возбудителя не превышают номинальные значения, в то время как генератор несет номинальную нагрузку при номинальном напряжении. [26]
В работе [22] показано, что с увеличением давления водорода в системе изменяется соотношение скоростей коксообразования. Реакции образования кокса затрагивают лишь миллионные доли сырья. Поэтому хотя с ростом давления водорода скорость реакций дегидрирования и уплотнения существенно уменьшается, они играют определенную роль в образовании кокса. [27]
Этот параметр, естественно, уменьшается с увеличением давления водорода, уменьшением концентрации глюкозы в сырье, а при высокой ее концентрации - с увеличением температуры. Снижается он и при увеличении концентрации катализатора и увеличении модуля водорода. Время контакта ( в пределах 20 - 30 мин) на выход Ei, не влияет. [28]
При постоянном давлении СО скорость оксо-реакции с увеличением давления водорода возрастает. [29]
NiS - Ab03 [179] было установлено, что увеличение давления водорода вплоть до 180 am повышает выход циклогексана. Дальнейшее же увеличение давления водорода уже не оказывало существенного влияния на степень насыщения бензольного кольца и не повышало выход циклогексана. [30]