Увеличение - давление - водород
Cтраница 4
 |
Гидрогенизация грозненского парафинового дистиллата ( по А. Н. Саханову и М. Д. Тиличееву. [46] |
В табл. 48 приводятся данные по гидрогенизации грозненского парафинистого дистиллата при 425, которые показывают, что при увеличении давления водорода расход его возрастает, а содержание карбоидов падает. При 100 am ( оперативное давление около 200 am) образование карбоидов подавляется почти полностью. [47]
В ранее выполненном исследовании реакции гидрирования бензола над катализатором VS2 - NiS - Al2O3 [179] было установлено, что увеличение давления водорода вплоть до 180 am повышает выход диклогексана. Дальнейшее же увеличение давления водорода уже не оказывало существенного влияния на степень насыщения бензольного кольца и не повышало выход циклогексана. [48]
Так как удаление серы происходит в основном в результате каталитического разложения, а не гидрогенолиза, то главный эффект увеличения давления водорода состоит в уменьшении парциального давления углеводорода. Это увеличивает скорость реакции, причем небольшую роль играет также реакция гидрогенолиза. Происходит некоторое гидрирование углеводородных фрагментов, образующихся на - поверхности катализаторов, и они десорбируются. Гидрирующими агентами, возможно, являются атомы водорода, образующиеся при дальнейшем разложении углеводородных фрагментов, хотя может происходить также некоторая адсорбция водорода из газовой фазы. [49]
Из рассмотрения кривых видно, что в области небольших глубин превращения тиофена средняя скорость реакции при невысоких давлениях ( до 30 am) растет пропорционально увеличению давления водорода; при дальнейшем увеличении давления скорость реакции несколько замедляется. Но средние скорости превращения тетрагидротиофена и меркаптана почти не зависят от давления, что, по мнению авторов, подтверждает мономолекулярный характер распада этих соединений. Молдавский и Кумари провели также опыты по изучению гидрогенолиза тиофена в присутствии сульфидов кобальта, никеля, марганца, кадмия и меди в тех же условиях, что и для сульфида молибдена. [50]
Поэтому это уравнение не охватывает ряда фактов, описываемых уравнением (1.4): ход изменения порядка реакции при отравлении постоянными примесями СО, убыль скорости реакции с увеличением давления водорода ( ср. [51]
С одной стороны, с точки зрения предотвращения процесса коксообразования процесс гидроформинга следовало бы проводить при возможно более высоких давлениях водорода; однако поскольку реакции ароматизации являются реакциями дегидрирования, при увеличении давления водорода равновесие будет сдвигаться в сторону возрастания концентрации исходных углеводородов. Таким образом, при гидроформинге давление водорода должно быть ограничено такими пределами, при которых в условиях выбранных температур оно не препятствовало бы глубокой ароматизации перерабатываемого сырья. Поскольку гидроформинг проводился с периодической регенерацией катализатора, по технологическим соображениям было затруднительно работать при давлениях выше 20 - 30 ат. [52]
Страницы: 1 2 3 4