Сильное увеличение - скорость - реакция
Cтраница 2
Цианистый водород присоединяется очень медленно. Добавление капли цианистого калия вызывает сильное увеличение скорости реакции, в то время как добавление минеральной кислоты уменьшает скорость реакции практически до нуля. [16]
Скорость реакции азотирования зависит не только от температуры, о и от состава шихты. Однако скорость азотирования, даже при температурах около 1 100, была настолько незначительной, что для поддержания температуры реакции требовалась подача большого количества энергии к печам, в то время еще недостаточно хорошо сконструированным. Это отрицательное свойство метода было преодолено в результате открытия, заключавшегося в том, что добавление к карбиду некоторых веществ, как например солей щелочных и щелочноземельных металлов, производит не только сильное увеличение скорости реакции, но в то же время и понижение рабочей температуры. Польцениус указал на особенно благоприятное влияние добавления хлористого кальция, и цианамид-ный завод в Вестереглше работал с 1906 по 1910 г. согласно патентам, защищающим применение этой соли. Например было найдено, что карбид, содержащий 10 % хлористого кальция, поглощает в течение 12 - 14 час. Присутствие хлористого кальция в азотированном продукте нежелательно, так как он поглощает влагу и ускоряет этим образование дициандиамида. Последнего следует избегать в цианамиде, применяющемся в качестве удобрения, вследствие хорошо известного вредного влияния его на рост растений. [17]
В нашем докладе мы не имели возможности подробно остановиться на вопросе о роли N0 в процессе окисления метана. Вопрос этот представляет самостоятельный интерес. Добавки уже небольших количеств N0 приводят к сильному увеличению скорости реакции. В работе Л. В. Карми-ловой, Н. С. Ениколопяна и А. Б. Налбандяна [1] на основании кинетических данных было показано, что добавка N0 увеличивает скорость зарождения радикалов, ведущих реакционную цепь. Процесс генерации активных центров может протекать двумя путями. [18]
 |
Строение молекулы фтало-цнанина меди. [19] |
Механизм действия газов заключается в термическом разложении их на выступающих неровностях металлических поверхностей в результате фрикционного нагрева, что происходит всякий раз при обнажении ювенильной поверхности. В патенте указывается, что при использовании газовой смеси МО но бромтрифтсфметана с 1 % шестифтористой серы при температурах от 320 до 650 С коэффициент трения ( около 0 05) и износ трущихся поверхностей из сплава мастэллой С были очень невелики. Джонсон ( 8 ] считает, что идеальная смазочная пленка, полученная в результате реакции газов с поверхностью металла, должна быть инертной к последующему воздействию газообразной среды и иметь низкое сопротивление сдвигу. С повышением температуры адсорбция газа пленкой должна уменьшаться, чтобы не допустить сильного увеличения скорости реакции при повышенной температуре. [20]
 |
Зависимость скорости реакции 2 Н - J - О2 от времени при 4Я5 С и различных начальных давлениях. [21] |
Специальными опытами того же автора было установлено, что автокаталигический характер кривых не определяется образованием воды в ходе реакций. Семенов ( ц) показал, что из приведенных выше кинетических данных может быть вычислено точное значение константы скорости реакции разветвления цепей. Расчеты при 485 и 520 дают соответственно значения Kz 0.83 - 10 - 14 и 1.12 - 10 - см3 / сек. Температурный интервал, в котором могут быть проведены такие вычисления, довольно мал, так как и при более низких и при более высоких температурах картина явления искажается: в первом случае - за счет сильного увеличения скорости реакции, во втором - за счет заметного повышения pv требующего проведения опытов при более высоких начальных давлениях. [22]
Переход совершается очень резко при прохождении через нижний предел. По достижении верхнего предела разветвление цепей снова затрудняется вследствие обрыва в объеме. Этот обрыв происходит в результате тройных столкновений или соударений с молекулами загрязняющих примесей, концентрация которых растет с давлением. Тогда наблюдаемая скорость процесса зависит от числа тройных соударений. Дальнейшее повышение давления постепенно увеличивает скорость реакции вплоть до наступления теплового взрыва. Сжатие имеет адиабатический характер, поэтому температура повышается, приводит к сильному увеличению скорости реакции и еще большему выделению тепла. В результате наступает тепловой взрыв. [23]
Переход совершается очень резко при прохождении через нижний предел. По достижении верхнего предела разветвление цепей снова затрудняется вследствие обрыва в объеме. Этот обрыв происходит в результате тройных столкновений пли соударений с молекулами загрязняющих примесей, концентрация которых растет с давлением. Тогда наблюдаемая скорость процесса зависит от числа тройных соударений. Дальнейшее повышение давления постепенно увеличивает скорость реакции вплоть до наступления теплового взрыва. Сжатие имеет адиабатический характер, поэтому температура повышается, приводит к сильному увеличению скорости реакции и еще большему выделению тепла. В результате наступает тепловой взрыв. [24]
Если обрывы сильно преобладают над разветвлениями ( р6), то реакция протекает стационарно, а в определенном интервале давлений или концентраций ( рб) она идет как взрывная. На рис. 160 приведена зависимость скорости реакции от давления ( или концентрации) для разветвленных цепей. При переходе через пределы р и р2 реакции резко переходят от медленных стационарных к самоускоря-ющнмся быстрым реакциям горения или взрыва и обратно. Нижний предел р мало зависит от температуры и в большой степени зависит от состава смеси ( наличия посторонних частиц в сосуде), формы и размера сосуда. Верхний предел р2 в большей мере зависит от температуры и примесей и почти не зависит от формы сосуда и состояния его стенок. Существование пределов давлений объясняется тем, что наряду с разветвлением цепей происходит и их обрыв. При большой вероятности обрывов реакция течет медленно и спокойно, как и при неразветвляющихся цепях. Это происходит при низких давлениях, так как диффузия активных частиц к стенкам идет без затруднений. С ростом давления вероятность обрывов цепей за счет соударений со стенками уменьшается и разветвление цепей увеличивается. Переход совершается очень резко при прохождении через нижний предел. По достижении верхнего предела разветвление цепей снова затрудняется вследствие обрыва в объеме. Этот обрыв происходит в результате тройных столкновений или соударений с молекулами примесей, концентрация которых растет с давлением. Тогда наблюдаемая скорость процесса зависит от числа тройных соударений. Дальнейшее повышение давления постепенно увеличивает скорость реакции вплоть до наступления теплового взрыва. Сжатие имеет адиабатический характер, поэтому температура повышается, приводит к сильному увеличению скорости реакции и еще большему выделению теплоты. В результате наступает тепловой взрыв. [25]
Страницы: 1 2