Значительное увеличение - энтропия
Cтраница 1
Значительное увеличение энтропии вызвано увеличением числа частиц в растворе. [1]
Таким образом, значительное увеличение энтропии при образовании переходного комплекса проявляется в члене Р или в высокой степени вероятности того, что реакция произойдет. [2]
 |
Дапольная ориентация в стеклах. [3] |
Вследствие этого образование активированного состояния сопровождается значительным увеличением энтропии. Таким образом, в некоторых отношениях вращение диполя в электрическом поле напоминает вращение или другое движение молекул, происходящее при вязком течении воды при низких температурах ( см. стр. [4]
Этим же объясняется и большая величина предокспонен-циального множителя, отражающая значительное увеличение энтропии при образовании активированного комплекса в результате разупорядочения части молекул растворителя, входивших в гидратные оболочки ионов. [5]
Реакции, сопровождающиеся, увеличением объема газообразных продуктов, характеризуются значительным увеличением энтропии и наоборот. [6]
Появляется множество новых комбинаций в их расположении, что может привести к значительному увеличению энтропии. Энтропийный эффект может оказаться столь большим, что роль взаимодействия, и тем самым величины и знака ЛЯ расти, окажется не существенной. [7]
 |
Дапольная ориентация в стеклах. [8] |
Несмотря на высокую теплоту активации, свободная энергия активации получается сравнительно малой вследствие значительного увеличения энтропии. Свободная энергия активации уменьшается с возрастанием температуры, что указывает на происходящее при этом постепенное изменение механизма процесса. При достаточно высоких температурах значения свободных энергий активации, приведенные в табл. 79, оказываются не намного больше соответствующих величин для вязкого течения, и вполне возможно, что при этом процессы дипольной ориентации и вязкого течения имеют одинаковые или подобные активированные состояния. Замечательно, что, несмотря на высокую энергию активации дипольной ориентации в пермитоле, все же наблюдается определенный параллелизм между временем релаксации и вязкостью среды. Этот факт указывает на существование глубокой связи между механизмами ориентации и течения. [9]
При переходе в раствор большие молекулы раздвигаются и перестают мешать друг другу, вследствие чего ранее запрещенные комбинации конформаций становятся реализуемыми. Соответствующий расчет показывает значительное увеличение энтропии смешения ( обусловленное именно этим эффектом), достигающей значений, превышающих значения идеальной энтропии смешения, даваемых формулой ( 6), в сотни и тысячи раз. [10]
Совсем другое положение наблюдается лекуле исходного полихлорпропана для реакций дегидрохлорирования. Поскольку эти реакции протекают с поглощением тепла, только значительное увеличение энтропии обеспечивает их осуществление. [11]
Обратим внимание на то, что уравнение ( IV-9) объясняет возможность самопроизвольного протекания эндотермических реакций. Они возможны в том случае, если сопровождаются значительным увеличением энтропии. При этом, несмотря на то, что ДЯ-0, вследствие большой величины произведения TAS, входящего в уравнение ( IV-9) со знаком минус, значение АО также будет отрицательным. Это относится, в частности, к реакциям, в которых увеличивается число молекул газов, так как энтропии газов больше, чем твердых тел и жидкостей. [12]
Особенно большое техническое значение имеют Изомеризационные превращения с сужением - расширением кольца. Из данных табл. 33 видно, что сужение цикла протекает с поглощением тепла и значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенное изменение константы равновесия с температурой. [13]
Особенно большое техническое значение имеют изомериза-ционные превращения, ( Протекающие с сужением-расширением-цикла. Из данных табл. 1.11 видно, что сужение цикла идет с поглощением тепла и со значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенную зависимость константы равновесия от температуры. Для перехода от циклогексановых к цик-лопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и ъ этом заключается существенное различие изомеризации парафинов и нафтенов. Как отмечено выше, изомеризация парафинов протекает с выделением тепла и уменьшением энтропии; с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением тепла, увеличением энтропии и ростом КР с тем-пературой. Кроме того, чем выше молекулярная масса исходного углеводорода, тем ниже Кр перехода ал-килциклогексана в алкйлциклопентан. [14]
Практически денатурация при этих условиях была бы спонтанным процессом, и натуральный протеин был бы неизвестен. Поэтому процесс активации, повидимому, состоит в разрыве тех мостиков, уничтожение которых не сопровождается значительным увеличением энтропии. Те мостики, разрыв которых действительно сильно увеличивает энтропию, разрываются спонтанно. [15]
Страницы: 1 2