Значительное увеличение - энтропия
Cтраница 2
Сорбция молекул воды аморфной частью полимера при комнатной температуре сопровождается выделением теплоты в количестве - 1050 Дж на 1 моль сегментов СН2СНОН ( ДЯ - 1050 Дж / моль) [ 104, с. Величина ДЯ при повышении температуры достигает нулевого значения при 47 - 48 С, дальнейшее растворение ПВС в области температур от 60 до 80 С происходит с поглощением теплоты и при 80 С АЯ достигает значения 1260 Дж / моль, что связано с расплавлением кристаллитов. Процесс растворения кристаллической фазы ПВС в воде термодинамически осуществим благодаря значительному увеличению энтропии при переходе из красталлического состояния в раствор. [16]
Оно возможно вследствие ухода разрушающих структуру заряженных головных групп мономеров в мицеллу. В тройной системе мыло-углеводород-вода мицелло-образование наступает при меньшей концентрации мыла, чем в двойной системе мыло-вода. Процесс протекает одновременно с включением углеводорода внутрь мицелл - солюби-лизацией и сопровождается значительным увеличением энтропии. При этом в процессе образования укрупненных мицелл, насыщенных углеводородом, происходит дополнительное разрушение структуры воды. [17]
Теперь рассмотрим систему из двух взаимосвязанных колб, расположенных одна над другой ( рис. 10.1, повернутый на 90), причем верхняя колба наполнена жидкой ртутью. Как только будет рткрыт кран, начнется самопроизвольное изменение макросостояния данной изолированной системы: ртуть выливается из верхней колбы в нижнюю и остается там. Такое изменение макросостояния данной изолированной системы происходит настолько энергично ( с разбрызгиванием и перемешиванием ртути), что должно сопровождаться значительным увеличением энтропии. Чем же вызвано в данном случае увеличение энтропии. [18]
В силу изменения сольватации в этих процессах происходит значительное изменение состояния упорядоченности в расположении диполей растворителя. Поэтому в этих процессах наблюдается сильное изменение энтропии. Например, в процессе Fe 1 4 -) - ОН 5 - t Fe - - ОН степень упорядоченности диполей резко уменьшается, что сопровождается значительным увеличением энтропии: AS 59 кал / моль. Изменение свободной энергии при 300 равно: AF АН - Т AS 44 - - 18 26 ккал. В процессе Fe Н202 - Fe - 1 - ОН ОН, наоборот, степень упорядоченности диполей резко возрастает, в результате чего AS - - 50 кал / моль. [19]
 |
Зависимость взаимной растворимости С ( мае. % анилина и воды от температуры / ( С. [20] |
Для идеальных растворов А5смеш определяется только концентрацией молекул. Если молекулы очень гибкие, то при переходе в раствор они перестают мешать друг другу. Появляется множество новых комбинаций в их расположении, что может привести к значительному увеличению энтропии. Энтропийный эффект может оказаться столь большим, что роль взаимодействия и тем самым величины и знака ДЯраств окажутся несущественными. [21]
Параметры частично переохлажденного пара определяются по результатам расчета процесса конденсации методом, изложенным в гл. В процессе этих расчетов легко находятся и потери от теплообмена между фазами. В зависимости от местных условий расширения пара потери от переохлаждения могут изменяться. Глубокое переохлаждение пара, выгодное с точки зрения получения мелкодисперсной влаги, приводит к значительному увеличению энтропии в рассматриваемом процессе конденсации. [22]
Поскольку пептидные цепи в нативном белке строго ориентированы, а в денатурированном белке дезориентированы, энтропия денатурированных белков выше, чем энтропия нативных. При допущении некоторых упрощений она может быть выражена как отрицательный логарифм вероятности. Этим путем были получены величины от - 4 3 до - 6 1 единицы энтропии для каждого аминокислотного остатка белка, содержащего от 300 до 30 000 аминокислот 10 - 20 различных типов. При этом расчете допускается, что число аминокислот каждого типа в белке одинаково. Если же принять, что число аминокислот различного типа в белке неодинаково, приведенные выше величины энтропии для каждой аминокислоты возрастут до - 8 кал / град. Из этого сопоставления очевидно, что Гд5 значительно больше, чем ДЯ, и это означает, что денатурация сопровождается значительным увеличением энтропии. [23]
Страницы: 1 2