Cтраница 1
Наблюдаемое увеличение скорости и другие свойства реакции, протекающей во льду, можно количественно объяснить, вычислив концентрацию реагентов в жидких областях льда при использовании известных фазовых зависимостей в данной системе. Большинство чужеродных молекул не может включиться в кристаллическую решетку льда, и поэтому реакция протекает в небольших лужицах жидкой фазы, где в результате экстракции воды в окружающий лед реагенты сильно сконцентрированы, что и обусловливает ее ускорение. [1]
Наблюдаемое увеличение скорости с увеличением длины цепи происходит на величину, которую следовало бы ожидать, если бы энергия гидрофобного связывания каждой дополнительной метиленовой группы непосредственно использовалась для уменьшения свободной энергии активации, а не для увеличения связывания. Для объяснения этих наблюдений с точки зрения теории индуцированного соответствия необходимо постулировать, что увеличение длины цепи приводит к прогрессивно лучшему соответствию каталитических групп относительно ацильной группы субстрата. Теория непродуктивного связывания требует, чтобы меньшие субстраты связывались неправильно и чтобы с увеличением цепи прогрессивно большая доля субстрата связывалась продуктивным образом. [2]
![]() |
Изменение стационарной скорости реакции ve с увеличением Э - ДоЯн ( М 0 MaffH ( Ш 0, согласно уравнению ( 68. [3] |
Наблюдаемое увеличение скорости стационарной реакции с уменьшением теплоты адсорбции водорода можно объяснить преобладающим уменьшением отталкивания, а максимум скорости стационарной реакции, предсказываемый теорией, объясняется наложением этих двух противоположно действующих эффектов. [4]
Обычно наблюдаемое увеличение скорости присоединения О3 к напряженным вулканизатам связано, по-видимому, с дополнительным расходом его в устьях прорастающих трещин. [5]
Для получения данных при более высоких скоростях ЛП при проведении опытов была использована пластина из ниобия, однако наблюдаемое увеличение скорости ЛП оказалось незначительным, так как вся пластина, исключая место контакта с пиролизуемым образцом, сильно раскалялась и, подвергаясь азотированию, становилась хрупкой. Возможность дальнейшего повышения температуры центральной части пластины ограничена вследствие перегорания ее периферийных ( неохлаждаемых) участков. [6]
Порядок по инициатору 2 0 не может быть отнесен к мономолекулярному обрыву цепей, которому обычно способствует высокая вязкость реакционной среды, а протекание полимеризации в каплях мономера малого объема исключает ее. Наблюдаемое увеличение скорости полимеризации с увеличением концентрации инициатора должно было бы сопровождаться и значительным уменьшением ММ полимгга, одн. [7]
Член с &2 становится существенным лишь в случае слабоосновных нуклеофи-лов, содержащих атом водорода, связанный с атакующим атомом азота или кислорода. Наблюдаемое увеличение скорости реакции, обусловленное содействием карбоксильной группы ( Af), недостаточно большое, чтобы можно было на его основании объяснить известную высокую скорость гидролиза аниона аспирина [37] ( рис. 12, гл. Реакции фенилацетата с водой и семикарбази-дом подчиняются механизму межмолекулярного общеосновного катализа ацетат-ионом. [9]
Следовательно, при интенсивном механическом воздействии наряду с механической деструкцией полимера механические напряжения существенно ускоряют развитие окислительных процессов. Наблюдаемое увеличение скорости окислительных процессов при механической пластикации является следствием как инициирующего действия механической деструкции, так и активации химических связей вследствие деформации валентных углов и снижения энергетического барьера реакции. [10]
Гидролитический механизм объясняет также большей частью ( но не всегда) наблюдаемое увеличение скорости обмена с уменьшением силы кислот. [11]
Гидролитический механизм объясняет также большей частью ( но не всегда) наблюдаемое увеличение скорости обмена с уменьшением силы кислот. [12]
При травлении сталей и изделий из них применение ингибиторов уменьшает потери металла и подавляет процесс наводороживания. В перекиси водорода устойчивость многих металлов недостаточна. Наблюдаемое увеличение скорости коррозии на границе воздух - раствор согласно теории электрохимической коррозии объясняется функционированием пар неодинаковой аэрации. Такая коррозия в условиях эксплуатации развивается при недостаточной промывке и сушке внутренней поверхности узлов оборудования. Сохранение раствора перекиси водорода в застойных зонах способствует локализации процесса коррозии. [13]
Теория обеднения границ зерен по хрому экспериментально подтверждается химическими и электрохимическими методами. Результаты анализа продуктов коррозии после испытания на МКК показывают, что отношение железа к хрому в продуктах коррозии значительно превыша ет среднее их отношение в сплаве. Наблюдаемое увеличение скорости растворения сталей в состоянии склонности к МКК связано с понижением содержания хрома на границах зерен. [14]
![]() |
Зависимость плотности тока от скорости вращения палладиевого электрода при постоянном потенциале катода в растворе А. [15] |