Cтраница 2
В криогенных установках возникает задача выделения воды и диоксида углерода из воздуха перед его сжатием ( см. разд. Стадия вымораживания в таких аппаратах составляет порядка 20 - 30 мин. Очистку охлаждающих поверхностей проводят путем возгонки кристаллов льда и диоксида углерода при продувке десублиматоров теплым воздухом. [16]
Таким образом, теплота испарения в тройной точке ( 594 К) равна 25 134 кал. Теплота плавления Ьт при той же температуре составляет 1467 17 кал. В дальнейшем для определения теплоты возгонки кристалла при абсолютном нуле L0 применяется уравнение Кирхгофа. [17]
![]() |
Изобарные сечения Р - Т - r - диаграммы состояния системы. [18] |
Точка Q2 представляет собой тройную точку чистого компонента В. Давление Р2 является минимальным, при котором можно расплавить без разложения любой состав системы. При давлении РЗ ( рис. 19, б) для составов, находящихся правее точки Q3, наблюдается равновесие L В ч L G, так как при температуре R3 происходит возгонка кристаллов В, находящихся в равновесии с расплавом. [19]
![]() |
Изобарные сечения Р - Т - дг-диаграммы состояния системы. [20] |
Точка Q2 представляет собой тройную точку чистого компонента В. Давление Р2 является минимальным, при котором можно расплавить без разложения любой состав системы. При давлении РЗ ( рис. 19, б) для составов, находящихся правее точки Q3, наблюдается равновесие L В ч L Q, так как при температуре R3 происходит возгонка кристаллов В, находящихся в равновесии с расплавом. [21]
В некоторых молекулярных кристаллах величина расстояний между атомами различных молекул заставляет предполагать, что межмолекулярные связи не являются чистыми связями ван-дер - Ваальса; такое предположение подтверждается также физическими свойствами этих кристаллов. В селене и теллуре атомы соединены в бесконечные цепочки, в которых каждый атом образует две связи. Простейший взгляд на такую структуру состоял бы в предположении, что связи внутри цепочки являются ковалентными, а между цепочками - связями ван-дер - Ваальса. Однако металлические свойства кристаллов указывают на то, что связи не принадлежат к этим чистым типам. При интерпретации физических свойств следует соблюдать осторожность. Например, хотя теплота возгонки простых молекулярных кристаллов обычно невелика, большая величина теплоты возгонки не обязательно означает, что межмолекулярные связи в этом случае сильнее простых связей ван-дер - Ваальса. Так, в частности возгонка ромбической серы или селена заключается не только в разделении молекул S8 или цепочек Se, но также и в распаде этих структурных единиц на простые двухатомные молекулы. В соответствии с этим теплота возгонки ромбической серы и селена значительно выше теплоты возгонки кристаллов, содержащих молекулы такой же степени комплексности, как и молекулы, существующие в их парах, что можно видеть из следующих примеров. [22]