Cтраница 1
Высоковакуумная возгонка в различных вариантах применяется для глубокой очистки. [1]
Лучшие результаты получены при высоковакуумной возгонке как предварительно перекристаллизованных образцов, так и непосредственно сырого продукта реакции. Хроматографический метод анализа является надежным критерием оценки чистоты целевого продукта, так как образование полимеров высокого молекулярного веса достигается только при использовании хроматографически чистого 4 4 -дитиолдифенил-сульфона. [2]
Растворитель отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса н остаток подвергают высоковакуумной возгонке при 120 - 130 С. Сублимат хроматографируют на колонке с А12О3 [ активность I степени, колонка 20x2 см, при ( 10) - н ( 15) С ] бензолом; Ru - CsHsb элюируется в виде светло-желтой зоны. [3]
После 2-часового интенсивного перемешивания бензольную фазу отделяют, сушат КОН и упаривают в роторном испарителе. Остаток подвергают высоковакуумной возгонке при 150 - 170 С. [4]
Через 15 - 20 ч автоклав охлаждают, сжигают избыток газа. Оранжевый-или оранжево-коричневый сырой продукт очищают высоковакуумной возгонкой при 70 - 100 С. Возгоняющееся попутно желто-коричневое масло ( в основном дициклопентадиен) при необходимости осторожно счищают кусочком-ваты. [5]
Темно-красный фильтрат упаривают в вакууме масляного насоса при температуре не выше 30 С. Остаток в виде темно-красного очень мелкого порошка очищают повторной высоковакуумной возгонкой при 35 5 С. [6]
Гексановый раствор охлаждают льдом, фильтруют через пористый стеклянный фильтр ( G4) и кристаллы сушат в высоком вакууме при комнатной температуре. Препарат достаточно чистый для его дальнейшего применения в синтезах. Высоковакуумной возгонкой при 90 - 110 С получают совершенно чистый продукт. [7]
Поскольку реакция экзотермическая, при необходимости применяют охлаждение ледяной водой. После охлаждения до комнатной-температуры полученную суспензию ( зеленого или в идеальном случае красно-фиолетового цвета) упаривают в вакууме масляного насоса, а затем в высоком вакууме избавляются от летучих побочных продуктов до получения совершенно сухого порошка. Остаток подвергают высоковакуумной возгонке при: 130 - 150 С и получают продукт в виде ярко-красных кристаллов. [8]
Йавляют порциями при перемешивании 32 5 г ( 0 25 моль) СоС12 и нагревают 2 ч с обратным холодильником. Затем при комнатной температуре отгоняют растворитель и сушат в высоком вакууме. Черный комкообразный остаток подвергают высоковакуумной возгонке при 100 - 130 С. [9]
СО - 300 бар и вращают автоклав при 140 С. Через 48 ч иеобходи мо дополнительно подкачать СО, через 72 ч реакция заканчивается. Содержимое автоклава переносят в грушевидный сублиматор с охлаждаемым паль-цем и после осторожного удаления растворителя в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре проводят высоковакуумную возгонку сырого продукта при 40 - 60 С. При этом во избежание загрязнения при возгонке сырой продукт прикрывают стеклянной ватой. [10]
К охлаждаемой льдом суспензии 3 90 г ( 10 ммоль) Мп2 ( СО) ю в 50 мл СС14 прикапывают 25 мл ССЦ, насыщенного на холоду хлором. Желтоватый осадок отделяют, многократно ( по 10 мл) промывают ССЦ и сушат в вакууме масляного насоса. Для очистки препарата от нелетучих продуктов разложения, МпС12 ( в основном) и [ Mn ( CO) 4Cl ] 2, проводят многодневную высоковакуумную возгонку при 45 - 50 С. [11]
При интенсивном перемешивании через кипящую суспензию продувают сильный ток СО. Через - 10 ч охлаждают до комнатной температуры, фильтруют ( стеклянный пористый фильтр G3) и растворитель осторожно ( 30 - 35 С) отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток очищают высоковакуумной возгонкой при 60 С ( 10 - 3 мм рт. ст.), а также колоночной хроматографией иа кизельгеле ( Merck 7734; активность II-III степени, водяное охлаждение; 25X1 5 см) или на флоризиле. Продукт хорошо отделяется смесью пентан - бензол ( 3: 1) в виде быстро смещаемой оранжево-красной полосы от незначительных количеств биядерного комплекса Rh2 [ T ] - C5 ( CH3) 5 ] 2 ( ( A-CO) 2, представляющего собой сине-фиолетовую полосу. Для повышения выхода рекомендуется остаток после возгонки ( см. выше) снова ( если потребуется, то и многократно) подвергнуть восстановительному карбонилированию в тех же условиях. Возгонку можно не делать, если сырой продукт экстрагируют пентаном ( - 60 мл) и хроматографируют. [12]
Ввиду легкой окисляемости образующегося карбонил-металлата Na [ Mn ( CO) s ] необходимо тщательно предохранять от попадания кислорода воздуха. Перемешивают еще 1 ч и декантируют зеленовато-серый-раствор с амальгамы в другую колбу на 250 мл. Затем при перемешивании из пипетки добавляют 4 2 мл ( 6 3 г, 30 ммоль) трифторуксусного ангидрида, перемешивают еще 1 ч и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Из порошкообразного остатка высоковакуумной возгонкой при 50 - 54 С получают 6 5 - 6 8 г ( 74 - 78 %) конечного продукта в виде белых иголочек. [13]
Смесь 4 0 г ( 15 7 ммоль) OsO4 и 90 мл С2Н5ОН, помещенную во вращающийся автоклав на 200 мл, обрабатывают СО в течение 12 ч при 165 С ( внешняя температура) и начальном давлении 80 бар. После охлаждения ав-гоклава льдом желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством ацетона и сушат в вакууме масляного насоса. Полученный препарат для большинства целей достаточно чист. Необходимую очистку проводят высоковакуумной возгонкой при 130 С или перекристаллизацией из горячего толуола. [14]
Си, не содержащего следов кислоты, и загружают в стеклянный вкладыш 250-мл качающегося автоклава. После того как автоклав дважды продувают СО при давлении 100 бар, начинают реакцию карбонилирования, создав рабочее давление 240 бар. Через 25 ч систему охлаждают до комнатной температуры н осторожно сжигают избыток СО. Черную порошкообразную реакционную смесь подвергают высоковакуумной возгонке пря 100 С, Ru ( CO) 4I2 выделяется при этом в виде желтых игольчатых кристаллов. [15]