Cтраница 1
Углеводород Чичибабина 121, 252 Углерод двухвалентный 631 и ел. [1]
В действительности углеводород Чичибабина при комнатной температуре на 4 - 5 % находится и в бирадикальной форме. [2]
Если в углеводороде Чичибабина два бензольных ядра разъединить одной метиленовои группой, то взаимодействие одиночных электронов становится также невозможным. [3]
Этот углеводород ( углеводород Чичибабина) окрашен и очень легко присоединяет кислород с образованием перекиси. [4]
В бензольных растворах углеводорода Чичибабина ( 10 - 2 моль / л) наблюдается парамагнитное поглощение с g - фактором, близким к g - фактору свободного электрона. Ширина линии поглощения около 15 э, интенсивность сигнала соответствует содержанию 4 - 5 % молекул углеводородов в радикальной форме. [5]
В спектрах ЭПР углеводорода Чичибабина в твердой фазе наряду с сигналами от монорадикалов удается наблюдать также сигналы от бирадикалов. [6]
В отличие от углеводорода Чичибабина основным состоянием этого бирадикала является триплетное. [7]
Синие ЦО отнесены к хиноидным структурам типа углеводорода Чичибабина, а длинноволновый хвост ПП при 566 нм отнесен к участкам хиноидно-бензоидного сопряжения. [8]
Эта аномалия стала понятной после того, как углеводород Чичибабина был изучен методом парамагнитного резонанса [15], точность которого значительно превышает точность обычных измерений магнитной восприимчивости. При этом оказалось, что углеводород существует на 4 - 5 % в бирадикальной форме. [9]
При помощи химических методов невозможно установить, имеет углеводород Чичибабина строение I или II. Для сравнения был синтезирован изомерный углеводород III, который не может обладать хиноидным строением, так как обе дифе-нилметильные группы занимают жетоа-положение в дифенильном остатке ( В. Углеводород III обладает типичными свойствами свободного радикала: с кислородом он образует перекись; в инертных растворителях он растворяется в виде мономера, окрашенного в красно-оранжевый цвет и находящегося в равновесии с бесцветным димером; в твердом состоянии он димерен и бесцветен. Этими свойствами углеводород Шленка отличается от углеводорода Чичибабина, который окрашен ( и мономерен) даже в твердом состоянии. [10]
Интересно что углеводород, производное терфенила, аналогичный углеводороду Чичибабина, имеет достаточную парамагнитную восприимчивость для ее измерения методом магнитных весов и, следовательно, содержит высокий процент бирадикалов. Таким образом, увеличение расстояния между обоими свободноради-кальными центрами молекулы благоприятствует триплетному состоянию. [11]
Таким образом, представляется возможным сделать выбор между формулами I и II углеводорода Чичибабина на основании определения магнитной восприимчивости. [12]
Не следует смешивать этот углеводород с углеводородом состава С3оН28, который был впервые описан Чичибабиным и известен под названием углеводорода Чичибабина. [13]
Другое направление относится к энергии перехода молекулы в возбужденное состояние. Углеводород Чичибабина, тетрафенилдифенопарахинон-диметан, как выяснилось, не является бирадикалом. Нам удалось это объяснить тем, что энергия перехода этой молекулы в триплетное состояние велика, так что термодинамическое равновесие с бирадикальной формой для этого углеводорода при обычных температурах невозможно. При, наращивании хинонных колец наблюдается уменьшение энергии возбуждения в триплетное состояние, и было высказано предположение и впоследствии подтверждено экспериментально, что углеводород с четырьмя хинонными кольцами способен переходить при обычных температурах в бирадикалъную форму; в равновесии должна быть представлена бира-дикальная форма. Измерение парамагнетизма подтверждает этот вывод. [14]
Это означает, что уже при комнатной температуре в равновесии с синглетными молекулами должно находиться около 1 % бирадикальных. Поэтому углеводород Чичибабина обладает высокой химической активностью. [15]