Cтраница 2
Это означает, что уже при комнатной температуре в равновесии с синглетнымя молекулами должно находиться около 1 % бирадикальных. Поэтому углеводород Чичибабина обладает высокой химической активностью. [16]
Этот бирадикал содержит два нееп. В углеводороде Чичибабина ( см. том I; 10.13) содержатся два неспаренных электрона в разных я-электронных системах, которые в сущности независимы друг от друга. [17]
Этот бирадикал содержит два неспаренных электрона в одной и той же я-электронной системе и может существовать, главным образом, в триплетном состоянии. В углеводороде Чичибабина ( см. том I: 10.13) содержатся два неспаренных электрона в разных я-электронных системах, которые в сущности независимы друг от друга. [18]
Так, например, согласно работам Куна и его сотрудников ( 1934), порфириндин, имеющий хМ 2080 - 10 - 6 при. Согласно Мюллеру ( 1935), т т-бифенилен-бис-дифенилметил Шленка ( Schlenk) содержит 6г 2 / о бирадикальной формы. Наоборот, в типичном для бирадикалов углеводороде Чичибабина - р, Pj-бифенилен-бис - дифенил-метиле, а также в тетрафенил-о - и р-ксилилах как в твердом состоянии, так и в бензольном растворе, содержание бирадикальной формы должно быть меньше 2 / 0 вследствие слишком малого увеличения магнитной восприимчивости; преобладать должна хиноидная форма. [19]
При помощи химических методов невозможно установить, имеет углеводород Чичибабина строение I или II. Для сравнения был синтезирован изомерный углеводород III, который не может обладать хиноидным строением, так как обе дифе-нилметильные группы занимают жетоа-положение в дифенильном остатке ( В. Углеводород III обладает типичными свойствами свободного радикала: с кислородом он образует перекись; в инертных растворителях он растворяется в виде мономера, окрашенного в красно-оранжевый цвет и находящегося в равновесии с бесцветным димером; в твердом состоянии он димерен и бесцветен. Этими свойствами углеводород Шленка отличается от углеводорода Чичибабина, который окрашен ( и мономерен) даже в твердом состоянии. [20]