Cтраница 2
Вопрос об окислении алленовых углеводородов был совершенно не исследован. До наших опытов были проведены следующие работы: в 1887 г. А. Альбицкий [4] окислял несимметричный диметилаллен 10 % раствором хромовой смеси. [16]
В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано, что при этом процессе образуются полимерные формы от димера до гексамера. Для симметрично построенного аллена каждая ступень полимеризации представлена лишь одним изомером; для несимметричного, и в частности для несимметричного диметил-аллена, число возможных изомеров быстро растет. Так, димеров возможно только три, тримеров - четыре, тетрамеров - уже десять. [17]
В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано на важность исследования аллена, как простейшего представителя ряда. В силу симметричности частицы каждая ступень полимеризации представлена одним единственным углеводородом; это обстоятельство облегчает разделение составных частей сырого полимера. [18]
В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано, что при этом процессе образуются полимерные формы от димера до гексамера. Для симметрично построенного аллена каждая ступень полимеризации представлена лишь одним изомером; для несимметричного, и в частности для несимметричного диметил-аллена, число возможных изомеров быстро растет. Так, димеров возможно только три, тримеров - четыре, тетрамеров - уже десять. [19]
В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано на важность исследования аллена, как простейшего представителя ряда. В силу симметричности частицы каждая ступень полимеризации представлена одним единственным углеводородом; это обстоятельство облегчает разделение составных частей сырого полимера. [20]
При полимеризации аллена и симметричных двузамещенных алленовых углеводородов согласно этим воззрениям на механизм процесса полимеризации должна образоваться только одна димер-ная форма. [21]
При нагревании с бромистоводородным хинолином алленовые углеводороды изомеризуются в более устойчивые 1 3-диеновые углеводороды. [22]
Что касается действия озона на алленовые углеводороды, то этот вопрос совершенно не освещен в литературе. [23]
Простой и удобный путь получения алленовых углеводородов, предложенный Дерингом447 448, состоит в обработке олефинов ди-галокарбеном 449 с последующим расщеплением образующихся гем-дигалогенциклопропанов. [24]
Четырехчленные циклы образуются при полимеризации алленовых углеводородов и действием на этиленовые соединения тетрафторэтилена. [25]
Полученный полимер совершенно непохож на полимеры других алленовых углеводородов. Это обстоятельство объясняется, по-видимому, каталитическим воздействием металлических стенок прибора или покрывающих их окислов. Полимеризация в стеклянных трубках носит совершенно другой характер. [26]
Аллен, СН2 С СНа, стоит в основе алленовых углеводородов: имеем СН8 - СН С СН2 - мети л-аллен, СН3 - г - СН С СН-СН3 - симметричный диметил-аллен, ( СН3) 2 С С СН2 - несимметричный диметил-аллен. [27]
Основанием для этих схем служит способность однозамещеиных ацетиленов и алленовых углеводородов при нагревании со спиртовой щелочью присоединять элементы спирта и давать эфиры указанного строения, способность, доказанная мной для аллилена и аллена, а в недавнее время Беркенгеймом [1], по-видимому, и для димотилаллена. Слабая сторона предложенных схем состоит в том, что полученные эфиры в силу своего строения не разлагаются с образованием углеводородов; кроме того, одно-замещенные аллены, которые по схеме первой являются также промежуточными соединениями в ходе превращения, до сих пор по отношению к спиртовой щелочи вовсе не были изучены. [28]
Отщепление НВг от гомологов аллилбромида часто протекает неоднозначно, в результате чего алленовые углеводороды образуются с незначительным выходом. Большим недостатком этого метода синтеза является также не всегда надежная воспроизводимость результатов ( выходов), что является следствием его многостадийности. [29]
Выше я упоминал, что способность полимеризоваться - свойство чрезвычайно характерное для алленовых углеводородов. Между тем, это свойство не вошло, так сказать, в обиход обычных знаний химика, как это случилось для ряда дивинила, хотя исследователи, получившие алленовые углеводороды ( Фаворский 1 Ипатьев2), указывают на присущую им способность уплотняться выше 160, а Бушарда и Беркенгеим непосредственно наблюдали полимеризацию несимметричного диметилаллена. Объясняется это главным образом тем обстоятельством, что при комнатной температуре алленовые углеводороды полимеризуются с такой медленностью, что нужны годы для того, чтобы образовалось заметное количество полимера. Температурный коэффициент скорости значительно больше, чем для производных дивинила; при 150 аллены полимеризуются приблизительно с той же скоростью, что изопрен и диизопропенил. [30]