Cтраница 1
Трициклические углеводороды с двумя ароматическими и одним нафтеновым циклом - алкилаценафтены и алкилфлуорены - широко представлены в нефтях. Однако первые члены этих гомологических рядов присутствуют в нефтях в меньших количествах и содержатся главным образом в углях и современных осадках. [1]
Трициклические углеводороды антрацен ( I) и фенантрен ( II) неактивны, тогда как 9 10-диметилантрацен обладает слабой активностью. Из тетрациклических углеводородов нафтацен ( IV), пирен ( V) и трифенилен ( VI) совершенно неактивны, хри-зен ( VII) и 1 2-бензантрацен ( VIII) очень слабоактивны и только 3 4-бензфенантрен ( IX) обладает умеренной активностью, вызывая у 30 % подопытных мышей по истечении года при смачивании дважды в неделю 0 3 % - м бензольным раствором рак кожи. Кроме того, введение алкильных заместителей в молекулу тет-рациклического углеводорода ( VIII) приводит к усилению его активности. Так, 9 10-диметил - 1 2-бензантрацен ( X) является одним из самых канцерогенных соединений. Смазывание кожи мышей 0 1 % - м бензольным раствором этого вещества приводит к образованию рака у всех проживших более 3 5 мес. [2]
Трициклические углеводороды являются представляют собой сырье для получения таких важных продуктов, как адамантан и его метил - и этилпроизводные. Пергидрофенален ( трицикло [7.4.0.02 7] три-декан) существует в виде двух стереоизомеров: 1 - транс цис цис-пер-гидрофенален и 2 - транс, транс, ш / игнс-пергидрофенален. [3]
В названиях трициклических углеводородов при четвертом ( самом коротком) мостике указывают верхним индексом номера атомов, которые он соединяет. [4]
Рассмотрение стереохимии мостиковых трициклических углеводородов мы начнем с адамантана него гомологов. [5]
Однако скорости перегруппировок насыщенных трициклических углеводородов в жидкой фазе обычно весьма невелики. Высокий кинетический барьер, характерный для перегруппировок трициклических углеводородов в производные адамантана, позволил экспериментально определить относительную устойчивость ряда трициклических систем. [6]
В продуктах окисления синтезированных трициклических углеводородов были обнаружены одни и те же вещества, а именно: бензальде-гид, бензойная кислота, муравьиная кислота, вода, газообразные продукты окисления и метановые углеводороды; последние образуются в результате термического крекинга, что подтвердилось их образованием при нагревании указанных углеводородов в атмосфере азота. [7]
Как известно, гидратация трициклических углеводородов протекает по месту трехчленного цикла, приводя к соответствующим бициклическим алкоголям, точнее - к сложным эфирам этих последних. В тех случаях, когда трехчленный цикл содержит ме-тильную группу, гидратация протекает лишь в одном, строго определенном месте трехчленного цикла. Во всех этих случаях направление реакции определяется, таким образом, чисто структурными факторами. [8]
Как известно, гидратация трициклических углеводородов протекает по месту трехчленного цикла, приводя к соответствующим бицикличе-ч-ким алкоголям, точнее - к сложным эфирам этих последних. [9]
Для исследования в ряду трициклических углеводородов были приготовлены углеводороды, в основе которых лежит углеродный скелет наиболее устойчивых дициклических углеводородов симметричного ряда: дифенилметан, дибензилметан и ди-р-фенилэтилметан. В них водородный атом при центральном углеродном атоме замещался радикалом, содержащим фенил и построенным точно так же, как и первые два заместителя. Таковы трифенилметан, трибензилметан и три - ( - фенилэтил) - метан; все эти углеводороды имеют Т - образную структуру. [10]
Наконец, последний из описанных трициклических углеводородов - метилциклен 2, симметрическое строение которого ( XII) вытекает из новой, обоснованной работами нашей лаборатории, структурной формулы 4-метилкамфоры, является снова оптически недеятельным. [11]
Сравнение данных по превращениям трициклических углеводородов V, VII и IX показывает, что если трицикло ( 4 2 1 02 - 4) нонан IX при контакте с SiOa не претерпевает скелетной изомеризации, то в случае первых двух соединений, имеющих в основе своей жесткую, напряженную структуру бицикло ( 2 2 1) гептана V и невыгодную в конформацион-ном отношении структуру бицикло ( 2 2 2) октана VII, реакция протекает в основном либо с расширением одного из колец ( для соединения V), либо с изомеризацией углеродного скелета ( для соединения VII), образуя термодинамически более устойчивые в этих условиях углеводороды со структурой бицикло ( 3 2 1) октана. [12]
Наконец, последний из описанных трициклических углеводородов - метилциклец, симметрическое строение которого ( XII) вытекает из ноной, обоснованной работами нашей лаборатории структурной формулы 1-мотилкамфоры, является снова оптически недеятельным. [13]
Интересно, что не было обнаружено трициклических углеводородов, соответствующих енольной форме цнклопентенона. [14]
Наиболее простым и доступным методом синтеза трициклических углеводородов с конденсированной системой циклов является гидрирование соответствующих ароматических аналогов, В результате известных стереохимических закономерностей присоединения водорода в продуктах гидрирования преимущественно присутствуют термодинамически менее устойчивые z wc - эпимеры. [15]