Cтраница 2
В дегидрогенизате третьей ступени процесса содержится приблизительно такое же суммарное количество ароматических углеводородов, как и во второй ступени, но еще более увеличивается доля бициклоароматических углеводородов в продуктах дегидрогенизации и снижается доля моноциклических ароматических углеводородов. [16]
Бициклоароматические углеводороды, полученные при гидрировании асфальтенов, значительно отличаются по составу и свойствам от высокомолекулярных бициклоароматических углеводородов, выделенных непосредственно из ромашкинской нефти. Эти отличительные особенности бициклоароматических углеводородов определили и все остальные их свойства. Среди углеводородов, полученных при гидрировании асфальтенов, полициклоароматические соединения, содержащие в среднем 3 6 бензольных колец на молекулу, составляли 42 %, тогда как из высокомолекулярной части нефти соединений такого типа выделить не удалось. Среди этих соединений на долю углеводородов приходится 71 %, а остальные 29 % - сернистые соединения, если принять, что в молекуле последних содержится один атом серы. [17]
Битумы первого типа содержат более 25 % асфальтенов, менее 20 % смол и свыше 50 % углеводородов. В этих битумах преобладают парафино-нафтеновые и бициклоароматические углеводороды, а в смолах - тяжелые спиртобензольные углеводороды. Битумы первого типа получают при глубоком окислении гудронов прямой гонки или гудронов из крекинг-остатка, а также компаундированием глубоко переокисленных битумов легкими маслами. [18]
По изменению группового химического состава окисленных битумов из синтетических нефтей Аралтобе и Акший было видно, что содержание парафино-нафтеновых углеводородов уменьшается в зависимости от температуры окисления и расхода воздуха. При этом содержание поли - и бициклоароматических углеводородов не меняется. [19]
Как показали результаты исследования, химический состав битумов определяется природой исходного сырья и способом получения. Особенностью углеводородного состава является наличие большого количества парафино-нафтеновых и бициклоароматических углеводородов, в битумах из крекинг-остатков присутствует много поли-циклоароматических углеводородов. В составе смол преобладает группа тяжелых спиртобензольных смол. [20]
Изучение этих углеводородов показало, что в условиях хроматографии не происходит сколько-нибудь заметного разделения ароматических углеводородов с насыщенными и ненасыщенными боковыми цепями. Последние равномерно распределяются по всем фракциям ароматических углеводородов; некоторая концентрация их отмечается только для фракции бициклоароматических углеводородов. [21]
Интересно, что эта закономерность в общем виде сохраняется для всех исследованных видов сырья, кроме битумов из сахалинских нефтей. В этом случае наблюдается убыль моноциклоароматических углеводородов и бензольных смол и увеличение содержания асфальте-нов и спиртобенэольных смол при неизменном содержании парафино-нафтеновых и бициклоароматических углеводородов. Из табл. 21 видно, что увеличение содержания в битуме спиртобенэольных смол при его взаимодействии с Н3Ю4 характерно только для битума из гудрона Хабаровского НПЗ. Все остальные битумы, напротив, отличаются относительно высокой реакционной способностью этого компонента, который расходуется в заметных количествах. [22]
Во фракциях, выкипающих до 200, моноциклоароматические углеводороды являются единственными представителями ароматических соединений. Начиная же с фракций 200 - 250 во всех реактивных топливах наряду с моноциклоароматическими присутствуют бициклоароматические углеводороды. Правда, в этих фракциях биоциклоароматических углеводородов содержится мало - до 7 5 %, однако с повышением пределов выкипания топлива их количество неуклонно возрастает и уже во фракции 250 - 300 из бакинских нефтей они превалируют над моноциклоароматическими соединениями. Таким образом, фракция 200 - 250 является той ступенью, на которой состав ароматических углеводородов реактивных топлив усложняется за счет бициклических соединений. [23]
Большое влияние на термоокислительную стабильность реактивных топлив оказывает их химический состав. Чем больше этих соединений в топливе, тем больше образуется осадков при повышенных температурах. Среди углеводородов реактивных топлив наименьшей термоокислительной стабильностью обладают би - и моноциклоароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями. Бициклоароматические углеводороды образуют больше осадков, чем моноциклические структуры. Непредельные углеводороды продуктов термического крекинга при их содержании до 7 5 % не оказывают существенного влияния на термическую стабильность топлив. [24]
Наиболее резкие изменения в составе гудрона Х-1 наблюдаются в начальный период окисления при получении битумов с температурами размягчения от 45 до 58 С. В этот период выделяется максимум тепла - 25 6 ккал / кг ( табл. 4) и происходит значительное уменьшение количества моно - и бициклоароматических соединений масел, а также бензольных смол. В ходе дальнейшего окисления до температуры размягчения 90 С в значительной мере убывают моноцик-лоароматические углеводороды и бензольные смолы. Количество бициклоароматических углеводородов уменьшается незначительно. Снижается интенсивность накопления асфальтенов. [25]
Тяжелые нефтяные остатки ( гудрон и др.) представляют собой очень сложные смеси углеводородов различных классов и их гетеропроизвод-ных, состав которых во многом зависит от природы нефти. В процессе окисления этих продуктов, с целью получения битумов, протекает ряд параллельных и последовательных реакций, приводящих, в конечном счете к накоплению наиболее высокомолекулярных соединений асфальтенов. Механизм этих реакций в настоящее время изучен, однако для практических целей часто достаточно знать только количественные превращения основных компонентов, входящих в состав битумов. Опыты [84] показали, что процесс окисления битума протекает в два периода: первый до температуры размягчения - 50 С и второй от - 5 О до 90 С. Согласно данным этих же авторов, наиболее интенсивно кислород воздуха расходуется в первый период процесса, который длится значительно меньше времени, чем второй. Корбетта [82], показали, что количество ароматических колец в процессе окисления в моно - и бициклоароматических углеводородов уменьшается, а в бензольных смолах и асфальтенах растет, тогда как в спиртобензольных смолах наблюдается минимум ароматичности на границе двух периодов окисления. [26]