Cтраница 3
При каталитическом алкилировании бензола олефинами ациклического ряда получаются в довольно значительных количествах гексазамещенные бензолы. Эти углеводороды - кристаллические вещества, использование которых в моторных топливах затруднено. Гидрированием их возможно перевести в гексагидроароматические углеводороды, которые до настоящего времени мало изучены. [31]
Превращение же шестичленных нафтенов ( гексагидроароматических углеводородов) в ароматические сделало возможным отделение последних и, при желании, превращение их в соответствующие производные с целью доказательства строения исходных гомологов циклогексана. [32]
Одним из нас [1] приведены результаты по количественному определению пяти - и шестичленных нафтенов в беп-зино-лигроиновых фракциях норийской нефти. Дегидроциклизация парафиновых углеводородов на платинированном угле, открытая Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [2] дает основание для критического подхода к методу каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтенов присутствующих в бензинах. Ароматические углеводороды могут образоваться не только из гексагидроароматических углеводородов, но и из парафиновых углеводородов, содержащих достаточное число атомов углерода для образования шестичленного цикла. Результаты исследования Ю. К. Юрьева [4] и одного из нас [5] позволяют применять метод академика Н. Д. Зелинского для количественного определения пяти-и шестичленных нафтенов в бензино-лигроиновых фракциях супсинской нефти. [33]
Одновременно происходит и изомеризация парафиновых углеводородов. Все эти реакции протекают при малых объемных скоростях пропускания углеводородов над катализатором. При соблюдении определенных условий проведения эксперимента ( при температуре не выше 300 и при объемной скорости порядка 1 час-1), большинство реакций, которые могут сопровождать реакцию дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, протекает в весьма незначительной степени. [34]
Желательность применения дегидрогеннзационного катализа обусловлена теми же причинами, что и удаление ароматических углеводородов. Необходимость применять при анализе бензинов не просто платинированный уголь, катализатор столь подробно исследованный и широко использованный Н. Д. Зелинским, а модифицированный платиновый катализатор, обусловлена тем, что платинированный уголь вызывает значительное расщепление колец в циклопентановых углеводородах. Разработанный для целей анализа бензинов железо-платиновый катализатор ( содержащий 20 % платины и 2 % железа) не имеет этих отрицательных, с точки зрения анализа, свойств. Как показали многочисленные специально поставленные опыты с индивидуальными углеводородами и со смесями известного состава, этот катализатор обладает вполне достаточной способностью к дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов ( даже при объемной скорости порядка 1 0), тогда как его способность к гндрогеполизу циклопентановых углеводородов значительно подавлена. [35]
Открытие циклизующего и ароматизирующего действия платины на алканы возникло из наблюдения об образовании в присутствии этого катализатора ароматических углеводородов из гомологов циклопентана. В 1933 г. Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ было показано, что циклопен-тан 5 и его простейшие гомологи 6 метил -, этил - и пропил-циклопентан в присутствии платинированного угля в атмосфере водорода при 300 - 310 гидрируются с размыканием цикла и образованием парафиновых углеводородов, преимущественно разветвленного строения. В отдельных опытах показатель преломления не только не понижался, как это наблюдалось ранее при контактных превращениях низших гомологов циклопентана вследствие превращения их в парафиновые углеводороды, но заметно повышался, как это наблюдается при дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов в связи с превращением их в углеводороды ароматического ряда. [36]