Cтраница 2
По-видимому, с этим связана небольшая теплота образования силикатов магния и железа, а также меньшая прочность кремнекислородных анионов в их присутствии. [16]
Однако отсюда нельзя сделать вывода о том [ 66; 75 что катионы кальция образуют настолько прочные ассоциации с кремнекислородными анионами ( например, 2Ca2 - SiO4 -), что не могут принимать участия в переносе электричества. Как показывают прямые измерения, расплавленные орто - и метасиликаты кальция обладают достаточно высокой электропроводностью. [17]
При замещении четырехвалентного атома кремния трехвалентным атомом алюминия в кремнекислородном тетраэдре освобождается одна дополнительная отрицательная валентность, благодаря чему отрицательный заряд кремнекислородного аниона увеличивается на столько единиц, сколько атомов кремния в радикале замещается атомами алюминия. При замене в нейтральной группе Si4O8 одного атома кремния атомом А1 получается алюмо-кислородный анион ( AlSi3O8) с одной отрицательной валентностью. [18]
Установлено, что оксиды щелочных металлов, характеризующиеся меньшей энергией связи по сравнению с оксидами щелочно-земельных металлов, в большей мере деполимеризуют кремнекислородные анионы. [19]
Согласно Матвееву и Рябухину [34], жидкие стекла - это истинные растворы, сочетающие свойства электролитов и растворов полимеров и содержащие мономерные катионы щелочных металлов и полимерные кремнекислородные анионы с небольшой степенью полимеризации. Однако часто возможны ситуации, когда такие растворы являются уже коллоидными. [20]
Они объясняют это тем, что при большой концентрации РЬО расплав содержит главным образом относительно небольшие ионы РЬ2, О2 - и SiO - Повышение содержания SiO2 ведет к появлению крупных кремнекислородных анионов, что и меняет темп нарастания вязкости. [21]
В процессе плавления кристаллическая решетка силикатов и алюмосиликатов, являющихся основой плавленых флюсов-шлаков в твердом состоянии, разрушается в результате разрыва наиболее слабых связей между катионами, а л юмок рем некие л сродными и кремнекислородными анионами. Поскольку наиболее прочными связями в силикатах и алюмосиликатах являются связи между кремнием ( алюминием) и кислородом, можно ожидать, что вязкость шлаковых расплавов будет определяться крупными по размерам кремнекислородными и алюмокремнекислорсд-ными анионными группировками. Состав и структура этих группировок по мере приближения к линии ликвидуса все более приближаются к составу анионных радикалов, соответствующих выпадению кристаллических фаз из жидких шлаков. На вязкость шлаковых расплавов оказывает также влияние электростатическое взаимодействие ионов, причем чем оно сильнее, тем больше вязкость расплавов. [22]
Из гидратов цементного и шлакового камня наибольшей кристаллизационной способностью обладает гидроксид кальция, имеющий относительно высокую равновесную растворимость в воде при коэффициенте диффузии иона ОН -, намного превосходящем подвижность более громоздких алюмо - и кремнекислородных анионов, входящих в состав гидроалюминатов и гидросиликатов кальция. [23]
Если же снижение основности флюса осуществляется при постоянной концентрации в нем SiO2, например за счет введения в шлак оксидов А12О3, TiO2, ZrO2, происходит частичное вытеснение из сложных комплексов кремнезема, что приводит к возрастанию количества слабых кремнекислородных анионов Si O в поверхностном слое флюса и, следовательно, к интенсификации кремнийвосстановительного процесса при прочих равных условиях. [24]
Для суждения о возможном строении сложных ионов в расплаве полезно обратиться к кристаллохимическим данным. Комплексные кремнекислородные анионы типа Si O, обладающие различной степенью сложности, чаще всего классифицируют по числу атомов кислорода, приходящихся на один атом кремния. [25]
Степень полимеризации кремнекислородных анионов в растворах жидких стекол невелика по сравнению с органическими полимерами. Для растворимых стекол наблюдается качественный скачок вблизи модуля М 2 5, выражающийся в том, что трехмерная структура кремнекислородного каркаса сменяется на слоистую и далее при росте концентрации катиона-модификатора - на цепочечную. [26]
Жидким силикатам присуща резко выраженная микрогетерогенность, определяющая поведение и свойства расплавов. В бинарных системах микрогетерогенность обусловливается образованием сложных кремнекислородных анионов и существованием между ними небольших областей, в которых сосредоточены преимущественно катионы металла и анионы кислорода. В тройных системах, содержащих два вида катионов первой группы, микрогетерогенность, кроме того, проявляется в неравномерности распределения кислородных анионов между более сильным и более слабым катионами. [27]
Шлаки с большим содержанием кремнезема ( кривая /) являются длинными, возрастание вязкости их с понижением температуры происходит медленно. Большие значения вязкости этих шлаков обусловлены наличием крупных кремнекислородных анионов типа [ хОу ] г -, отличающихся малой подвижностью. [28]
В состав флюсов введены небольшие добавки кремнезема и повышенное содержание криолита с целью максимально снизить электропроводимость флюса, исключить шунтирование дуги флюсом и обеспечить устойчивость дугового процесса под флюсом. Кремнезем в расплавленном флюсе находится в виде сложных и крайне малоподвижных кремнекислородных анионов, которые не только сами не участвуют в переносе, но и мешают переносу тока катионами натрия и калия, удерживая их около себя. [29]
В обзоре Чернышева, Цылева и Рудневой [472] приведены общие сведения о строении жидких силикатных расплавов. Вязкость гомогенно-жидкого шлака определяется, в основном, размерами комплексных кремнекислородных анионов шлака. Есин, Гаврилов и Ленинских [473], а также Есин и Ленинских [474] исследовали состояние глинозема и кремнезема в расплавленных шлаках. Ими же [475] исследовано влияние катионов на прочность анионов в расплавленных шлаках. Бокрис и Лоу [476], изучая вязкость расплавленных силикатов, пришли к выводу, что существенное изменение структуры расплавов наступает при содержании около 12 % окисла металла. [30]