Cтраница 3
Вейль и др.) считают, что расплавы силикатов представляют собой диссоциированную жидкость, в которой нет молекул свободных оксидов и недиссоциированных соединений, в них содержатся крупные полимерные анионы, состоящие из связанных друг с другом кремнекислородных тетраэдров, и катионы металлов. Таким образом, силикатный расплав - не что иное, как совокупность сложных кремнекислородных анионов и катионов металлов. Ионное строение расплавов подтверждается также их высокой электрической проводимостью. [31]
СТЕКЛб ЖИДКОЕ, водный р-р силикатов щелочных металлов общей ф-лы И2О - тЗЮ2, где И Ка, К или 1л, т-т. Обладает клейкостью и аномально высокой вязкостью, обусловленной ассоциацией присутствующих в его р-ре кремнекислородных анионов. [32]
![]() |
Зависимость выхода металла от величины зерна алюминиевого порошка ( выплавка металлического хро-ма с частичным расплавлением окислов. [33] |
При силикотермическом получении ферросплавов и других сплавов в электропечах наиболее распространенным флюсом является известь. Введение в состав шихты извести приводит к образованию в расплавленных шлаках группировок катионов Са2 с кремнекислородными анионами Si г -, что понижает активность последних в шлаках и обусловливает более полное протекание восстановительных реакций. [34]
В подавляющем большинстве силикатных структур кремне-кислородный анион связан с катионами достаточно прочными связями. При этом размер катионов согласно представлениям, развиваемым Беловым [3], играет решающую роль в определении структурного типа вследствие большой способности конфигурации кремнекислородного аниона приспосабливаться к катион-ным полиэдрам. [35]
Земная кора почти полностью состоит из диоксида кремния силикатов, алюмосиликатов. Алюмосиликаты представляют собой силикаты, в которых часть атомов Si заменена на атомы А1 с включением катионов других металлов для компенсации зарядов кремнекислородного аниона. [36]
Форма пирогруппы меняется, по-видимому, так, чтобы обеспечить соответствующее координационное число катиона. Анализ межатомных расстояний в исследованных соединениях позволяет заключить, что простая ( р - d) тг-теория [7] не дает удовлетворительного объяснения наблюдаемым закономерным изменениям длин связей в кремнекислородных анионах. Показано, что межатомные расстояния в пирогруппах определяются главным образом геометрией их расположения относительно катионов, обусловливающей величину поляризации связей. [37]
![]() |
Изменение э. д. с. пары Hg-Pb в шлако-силикате, твердеющем при 10 С. [38] |
Продолжительные измерения напряжения ячеек ( в течение 5 - 10 и более дней) показывают, что некоторые растворы щелочных силикатов неустойчивы, особенно с высокими модулями и малым содержанием по Na20, и напряжение может падать до 600 - 650 мв и даже несколько ниже. Кроме того, по нашим наблюдениям, при 10 С электрохимические цепи более стабильны, чем при 25, что, по-видимому, можно объяснить меньшим нарушением равновесия в растворе и затруднением полимеризации кремнекислородных анионов. [39]
Шлаки покрытий фтористо-кальциевого типа содержат, как правило, малое количество кремнезема и являются короткими. Возрастание вязкости со снижением температуры у них происходит быстро. Количество и размеры кремнекислородных анионов в шлаках этого типа невелико, и они обладают значительно меньшей вязкостью ( кривые 3 и 4), чем шлаки с высоким содержанием кремнезема. Для шлаков, основанных на рутиле ( кривая 2), вязкость резко уменьшается при снижении температуры. [40]
![]() |
Диаграмма электропроводности сварочных флюсов при температуре 2000 С. [41] |
Чрезмерная электропроводность шлака при дуговой сварке ведет к увеличению тока шунтирования, а иногда и к нарушению устойчивости дугового процесса. Так, существующие флюсы для сварки алюминия ( АН-А1 и др.) позволяют вести процесс, только открытой дугой. Введение в шихту флюса сложных кремнекислородных анионов дает возможность снизить электропроводность расплавленного шлака, погрузить дугу под флюс и получить при этом устойчивый электродуговой процесс. Защита дуги флюсом существенно улучшает качество металла шва алюминия, предупреждает образование в нем пор, повышает электропроводность и коррозионную стойкость сварных соединений. [42]
Таким образом, строение расплава как бы деполимеризуется по мере того, как отношение О: Si увеличивается. Подобная де-полимер-изация признается для силикатных стекол. Присутствие в силикатных расплавах различных по сложности кремнекислородных анионов, таких как SiO j -, ( SiOf -), Si СИ - и других, подтверждено экспериментально. При этом существенно, что катионы в известной мере влияют на прочность анионов в расплавленных силикатах. Так, анион ( Si -) n мало устойчив в присутствии Са2, распадаясь на ( 5Ю -) и более сложный анион ( SiO -) y переменного состава. В присутствии же Na анион ( Si2O -) n устойчив, тогда как присутствие катиона Fe2 делает неустойчивыми не только анионы ( Si2O -) n и ( 8Ю -), но и анион SiO -, представляющий собой изолированный тетраэдр. [43]
Френкелю, так ведут себя жидкости, состоящие из существенно отличных сортов ионов. В рассматриваемых шлаках небольшие подвижные катионы определяют величину электропроводности. Напротив, большие значения вязкости обусловлены наличием крупных кремнекислородных анионов, отличающихся малой подвижностью как в силу своих геометрических размеров, так и благодаря наличию направленных гомеполярных связей. [44]
Косвенным подтверждением наличия в силикатных расплавах различных кремнекислородных анионов является существование зависимости между вязкостью жидких шлаков и структурой силикатов, получающихся при их кристаллизации. Так, вязкость расплава растет с усложнением структуры кристаллизующегося силиката. С другой стороны, известно, что укрупнение кремнекислородных анионов приводит к повышению вязкости силикатного расплава. [45]