Окисляемые углеводород
Cтраница 1
 |
Гидроперекиси из углеводородов. [1] |
Окисляемые углеводороды не должны содержать олефииов. Углеводороды встряхивают с концентрированной серной кислотой ( приблизительно на 1 объем углеводорода берут 0 1 объема кислоты; осторожно. Эту процедуру повторяют до тех пор, пока серная кислота не перестанет окрашиваться в коричневый или желтый цвет. [2]
Окисляемые углеводороды не должны содержать олефинов. Углеводороды встряхивают с концентрированной серной кислотой ( приблизительно на 1 объем углеводорода берут 0 1 объема кислоты. Эту процедуру повторяют до тех пор, пока серная кислота не перестанет окрашиваться в коричневый или желтый цвет. Затем два раза промывают водой, сушат над твердым гидроксидом калия и перегоняют над натрием. [3]
Природа окисляемых углеводородов и получаемых продуктов окисления, а также пониженные скорости воздуха в сечении колонны способствуют понижению высоты пенного столба. Это обстоятельство позволяет пойти по пути уменьшения общей высоты окислительных колонн и увеличения их рабочего объема. [4]
Постепенно в среде окисляемых углеводородов концентрация растворимых в них известковых мыл станет настолько велика, что вся система превратится в сплошной гель. [5]
С уменьшением величины молекулы окисляемых углеводородов могут создаться условия, при которых последние в пределах принятых при окислении интервалов температур ( 120 - 160 С) будут переходить полностью в парообразное состояние. Конденсация и последующий возврат таких углеводородов в зону реакции протекает, поэтому, лишь частично. Основная же масса легкокипящих углеводородов минует систему окислительная колонна - дефлегматор и полностью конденсируется лишь в улавливающих устройствах. Происходит это в связи с практической невозможностью сооружения дефлегматора с достаточно развитой поверхностью охлаждения, а также в связи с природой самих углеводородов. [6]
С повышением молекулярного веса окисляемых углеводородов увеличиваются пространственные затруднения при ориентации катализатором метильной группы молекулы, и одновременно, вследствие тех же причин, для диенов и ароматических углеводородов облегчается возможность адсорбции по двойной связи или, соответственно, ароматическому ядру. [7]
В работа в качестве окисляемых углеводородов использованы как индивидуальные м-и п-изоыеры, так и фракция диизопропилбен-золов, выделенная из полиалкильной фракции производства изопро-пилбенэола. [8]
 |
Кинетические кривые накопления гидроперекисей в процессе окисления изодекана. [9] |
Бензол известен как один из наиболее трудно окисляемых углеводородов. Чистый бензол при 165 С не окисляется, под действием у-лучей ( 140 рентген / сек) он окисляется очень медленно с образованием фенола. В водных растворах при отношении вода: бензол 32: 1 под действием у-лучей бензол окисляется со значительными скоростями с образованием фенола и смол. [10]
Таким образом, ранее установленная зависимость между молекулярным весом окисляемых углеводородов, скоростью их окисления и типом образующихся продуктов реакции сохраняется. Обнаруженная аномалия, обусловленная, как уже говорилось, наличием пародисперсного пространства окислительной колонны, постепенно исчезает с изменением агрегатного состояния. При этом исчезает и кажущаяся аномалия постепенного улучшения окис-ляемости углеводородов с уменьшением их молекулярного веса. [11]
Следовательно, определенная зависимость, существующая между молекулярным весом окисляемых углеводородов и величиной молекул продуктов окисления, имеет постоянный характер и не зависит от условий, в которых развивается реакция. Таким образом, независимо от химического состава углеводородов, величина их молекул может отражаться на скорости реакции окисления и, следовательно, на ее количественном результате. Легче управлять реакцией окисления, конечно, в том случае, когда влияние молекулярного веса углеводородов сказывается меньше. С этой точки зрения следует считать предпочтительным окисление смеси углеводородов, которая в определенных интервалах температуры и скорости движения воздуха в свободном сечении окислительной колонны обладает минимальной летучестью. И все же избежать образования пародисперсной фазы в процессе окисления керосиновых фракций почти невозможно. В известной степени удается лишь изменять условия контакта молекул углеводородов, находящихся в пародисперсном состоянии, с кислородом воздуха, затрудняя тем самым течение реакции их окисления, например, интенсивным охлаждением верха колонны или увеличением объема ее заполнения. Практика показала, что влияние молекулярного веса углеводородов почти перестает оказываться в случае удаления из состава керосиновых фракций наиболее легкокипящих компонентов. [12]
Важным преимуществом их применения является возможность регулирования свойств мыла в зависимости от молекулярного размера окисляемых углеводородов. [13]
Последние, как известно, в зависимости от величины радикала, входящего в такую соль, могли растворяться затем в м ассе окисляемых углеводородов и в дальнейшем функционировать в качестве квазигетерогенных катализаторов. Низшие органические кислоты, относящиеся, как правило, к типу сильно диссоциирующих органических кислот, могут непосредственно вступать во взаимодействие с металлом стенок, переходя при этом в низкомолекулярные соли, обычно, неспособные образовывать коллоидные растворы. [14]
Следует допустить, что в условиях парофазного окисления, протекающего, как правило, при более высоких температурах, увеличивается вероятность повторной пе-роксидации окисляемых углеводородов и образования многоатомных гидроперекисей. [15]
Страницы: 1 2