Cтраница 2
Окисляющее действие кислорода на углеводороды, принадлежащие к различным классам, зависит не только от условий реакции, но и от природы и строения окисляемых углеводородов. [16]
Из полученных данных можно сделать один общий вывод, что в большинстве случаев даже небольшие добавки легко окисляющихся веществ как в отсутствии, так и в присутствии ТЭС способны инициировать окисление трудно окисляемых углеводородов. [17]
Наиболее интенсивно окисление происходит в первый период работы ( до 24 - 36 тыс. км пробега автомобиля), в дальнейшем скорость окисления уменьшается до полной стабилизации, которая наступает из-за снижения количества легко окисляемых углеводородов, а также из-за долива свежего масла. [18]
Так, смеси, содержащие циклогексанол и циклогексанон ( соотношение 2: 1 ч - 1: 4) и 10 - 400 % цикйогексана, в среде 250 - 500 % уксусной кислоты ( содержание циклогексана и уксусной кислоты к массе окисляемых углеводородов) окисляли кислородом воздуха в присутствии нафтената марганца или смешанного Со-Си - Мп катализатора. [19]
Указанные температурные интервалы можно использовать только как ориентировочные данные, ибо степень окисления зависит не только от температуры, но и от ряда других факторов [26], в том числе от времени пребывания, полноты перемешивания, характера углеводородов, содержащихся в загрязненном отходящем газе, концентрации окисляемых углеводородов и типа горелки. Следует также принимать во внимание точность измерения температуры. Степень сжигания окиси углерода также зависит от температуры. [20]
При окислении углеводородов с более высоким молекулярным весом это явление проявляется еще в большей степени. Чем выше молекулярный вес окисляемых углеводородов, тем меньше образуется кислородосодержащих веществ с тем же углеродным скелетом, что и у исходного углеводорода. Объясняется это не термическим распадом самого окисляемого углеводорода, а образованием в процессе окисления углеводорода нестойких соединений с последующим их разложением. [21]
В составе этих стоков имеются трудно окисляемые углеводороды, которые практически совсем не утилизируются микроорганизмами, если процесс ведется в одноступенчатом аэротенке. Активный ил усваивает лишь легко окисляемые вещества, в связи с чем общий эффект очистки стоков недостаточен. Если же процесс провести в две ступени, то во II ступени ил адаптируется к использованию трудноокисляемых углеводородов, а окончательный эффект очистки может быть доведен до очень высокой степени. [22]
Согласно современным представлениям, процесс автоокисления углеводородов протекает по цепному механизму. Окислительная цепь развивается благодаря накоплению в объеме окисляемых углеводородов свободных радикалов. Первичная активация углеводородов, приводящая к их диссоциации с образованием свободных радикалов, происходит под действием света, температуры, катализатора и других факторов. Образование радикалов дает начало основной цепи окисления. [23]
Антиокислители воздействуют на процесс окисления различными способами. Одни соединения, будучи активными веществами, легко отдают свой водород радикалам окисляемых углеводородов, переводя их в неактивное состояние. При этом активные радикалы заменяются радикалами антиокислителя, неспособными продолжать окислительные цепи. Другие присадки воздействуют на образовавшиеся продукты окисления, например перекиси, переводя их в неактивные соединения и не допуская распада на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. [24]
Процесс окисления при этом, по Цернеру, проводится так: как только реакция окисляемых углеводородов станет кислой, осадок кальциевых мыл отфильтровывают на фильтре, а фильтрат продолжают окислять дальше. [25]
Для повышения устойчивости масел к окислению в них нередко добавляют антиом. Антиокислители воздействуют на процесс окисления различными способами. Одни соединения, будучи активными веществами, легко отдают СБОЙ водород радикалам окисляемых углеводородов, переводя их в неактивное состояние. При этом активные радикалы заменяются радикалами антиокислителя, неспособными продолжать окислительные цепи. Другие присадки воздействуют на образовавшиеся продукты окисления, например перекиси, переводя их в неактивные соединения и не допуская распада на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. [26]
Такое влияние циклогексана на скорость окисления п-ксило-ла зависит от концентрации последнего: чем она больше, тем меньше тормозящее действие циклогексана. Ксилол в отличие от циклогексана и пентана оказывает весьма значительное влияние на скорость их превращения. При 160 С и концентрации п-ксилола 36 5 моль / м3 скорость окисления пентана уменьшается в 91 раз. С увеличением температуры влияние ксилола на превращение пентана и циклогексана уменьшается. Сравнение данных по окислению бинарных смесей с трехкомпо-нентными показало, что пентан не влияет на скорости превращения других компонентов, поэтому кинетика окисления трехкомпонентной смеси не отличается от кинетики двухком-понентной. Данные по совместному окислению показали, что при малых концентрациях окисляемых углеводородов и при высоких температурах окисление каждого из веществ протекает независимо. [27]