Cтраница 2
![]() |
Равновесный состав изомерных гексанов. [16] |
Еще в 1933 г. [44] было известно, что при обработке и-гексана хлористым алюминием, активированным водой, образуются более низкокипящие углеводороды, которые, по-видимому, содержат некоторое количество 2 - и 3-метилпентанов. Последующими работами различных исследователей было окончательно установлено, что промотированные галоидные соли алюминия способны приводить реакцию в равновесное состояние при участии всех пяти возможных изомеров гексана. [17]
В основе современной технологии нефтепереработки лежат каталитические реакции / Эти реакции используются для повышения октанового числа бензина, для превращения газообразных углеводородов в высокооктановые жидкие топлива, для крекинга газойля с целью получения более низкокипящих углеводородов и в синтезе многочисленных нефтехимических продуктов. Реакции изомеризации, протекающие изолированно или сопровождающие другие каталитические реакции, в сильной степени способствуют - подобным превращениям. Поэтому для понимания механизма каталитических реакций в целом весьма важно глубже понять реакции изомеризации. [18]
Переход отдельных фракций бензина в парообразное состояние происходит в определенной последовательности. Вначале испаряются более низкокипящие углеводороды, затем высококипящие, при этом жидкая фаза обогащается тяжелыми углеводородами, кипящими при высокой температуре. [20]
![]() |
Распределение горючей смеси в четырехцилиндровом двигателе. Порядок работы цилиндров I-2-4-3, п 2000 об / мин, дроссельная заслонка открыта полностью 117 ]. [21] |
Качественная неравномерность распределения горючей смеси по цилиндрам, двигателя связана в первую очередь с тем обстоятельством, что бензины являются сложной смесью различных углеводородов. Переход отдельных фракций бензина в парообразное состояние происходит в определенной последовательности. Вначале испаряются более низкокипящие углеводороды, затем высококипящие, при этом жидкая фаза обогащается тяжелыми углеводородами, кипящими при высокой температуре. [22]
При этом процессе происходят не только реакции дегидрирования цикланов и циклизации алканов, но и реакции распада углеводородов, причем глубина распада зависит от условий процесса. Наряду с реакциями распада с образованием более низкокипящих углеводородов протекают и реакции уплотнения, которые приводят к образованию смолистых продуктов и кокса, отлагающихся на поверхности катализатора. Отложение продуктов уплотнения на катализаторе приводит к падению его активности, сокращению срока службы, а следовательно, к усложнению технологического оформления процесса. [23]
При этом процессе происходят не только реакции дегидрирования цикла-нов и циклизации алканов, но и реакции распада углеводородов, причем глубина распада зависит от условий процесса. Наряду с реакциями распада с образованием более низкокипящих углеводородов протекают и реакции уплотнения, которые приводят к образованию смолистых продуктов и кокса, отлагающихся на поверхности катализатора. Отложение продуктов уплотнения на катализаторе приводит к падению его активности, сокращению срока службы, а следовательно, к усложнению технологического оформления процесса. [24]
Другая причина нарушений в работе двигателя, связанная с наличием жидкой пленки на стенках вцускного трубопровода - качественная неравномерность распределения топлива по цилиндрам двигателя. Подобная неравномерность вызвана в первую очередь тем, что бензины являются смесью различных углеводородов. В процессе смесеобразования вначале из бензина испаряются более низкокипящие углеводороды. При этом капли и пленка обогащаются высококипящими углеводородами, а паровоздушная смесь - низкокипящими. Происходит так называемое низкотемпературное фракционирование бензина. В паровоздушной смеси накапливаются углеводороды с низкой температурой кипения, а в жидкой пленке - с высокой. В связи с этим в цилиндрах, куда больше поступает паровоздушной смеси, образуется избыток низкокипящих фракций бензина, а в цилиндрах, куда попадает больше жидкой пленки, преобладают высококипящие фракции бензина. Аналогично распределяются в паровой и жидких фазах присадки, вводимые в бензины для улучшения их качества. [25]
Другая причина нарушений в работе двигателя, связанная с наличием жидкой пленки на стенках впускного трубопровода - качественная неравномерность распределения топлива по цилиндрам двигателя. Подобная неравномерность вызвана в первую очередь тем, что бензины являются смесью различных углеводородов. В процессе смесеобразования вначале из бензина испаряются более низкокипящие углеводороды. При этом капли и пленка обогащаются высококипящими углеводородами, а паровоздушная смесь - низкокипящими. Происходит так называемое низкотемпературное фракционирование бензина. В паровоздушной смеси накапливаются углеводороды с низкой температурой кипения, а в жидкой пленке - с высокой. В связи с этим в цилиндрах, куда больше поступает паровоздушной смеси, образуется избыток низкокипящих фракций бензина, а в цилиндрах, куда попадает больше жидкой пленки, преобладают высококипящие фракции бензина. Аналогично распределяются в паровой и жидких фазах присадки, вводимые в бензины для улучшения их качества. [26]
Изменение давления в пределах от 100 до 300 ат при температуре 415 С и объемной скорости 0 5 ч оказывает сильное влияние на превращение углеводородов на цеолитсодержащем катализаторе ГК-8. При повышении давления проявляются в большой мере гидрирующие и мзомеризующие свойства катализатора наряду с расщепляющими. Увеличение содержания парафиновых углеводородов ( с 24 6 до 40 9) особенно во фракции 165 - 270 С происходит в основном за счет изопара-финовых углеводородов. При повышении давления повышается также степень гидрирования ароматических углеводородов, что очень важно при получении топлив для сверхзвуковой авиации. Во фракции, выкипающей в пределах I65 - 270 C, содержание ароматических углеводородов составляет 37 2 и 1 3 соответственно для 100 и 300 ат. Уже при давлении 150 ат фенантрены, нафталины, динафтевбензолы практически полностью превращаются в более низкокипящие углеводороды. Повышение давления также способствует увеличению содержания изопарафиновых углеводородов в гндрогенизате и особенно во фракции I65 - 360 C. Во фракции 165 - 270 С, выделенной из гидрогенизата, полученного при 150 ат, содержание ароматических углеводородов составляет порядка 20 1, парафиновых - 48 4 и нафтеновых - 31 5, что обеспечивает получение реактивных топлив с высокими показателями по теплоте сгорания и люминометрическому числу. [27]