Cтраница 2
Диаграмма рис. 101 была проверена автором по данным для 85 насыщенных парафиновых углеводородов, 73 олефинов, 27 диолефинов с сопряженными двойными связями, 23 диолефинов, 80 насыщенных циклических углеводородов, 66 ненасыщенных циклических углеводородов, Ю циклических углеводородов с сопряженными двойными связями, 75 ароматических углеводородов, 10 бициклических насыщенных углеводородов и 3 циклических углеводородов. [16]
Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в: ароматику и конденсированные соединения сам возникает вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате-реакции бутадиена с этиленом. [17]
Продукт, полученный при пиролизе к-бутана, более сложен по составу, чем полученный при пиролизе этана и пропана: кроме водорода, метана и углеводородов С2 и С3, еще образуются в большом количестве бутены и бутадиен. Появляются также ненасыщенные и циклические углеводороды, которые при обычной температуре являются жидкими. [18]
Но имеются веские косвенные доводы в-пользу последней. Так, рентгенографическое исследование многих кристаллов, содержащих углеводородные цепи, показало, что последние имеют вытянутую зигзагообразную конфигурацию, соответствующую зигзагообразной конфигурации этана. Шомекер в неопубликованной работе указал также, что изменения в теплотах гидрогенизации ненасыщенных циклических углеводородов могут быть интерпретированы, если предположить, что стабильной является зигзагообразная конфигурация. Например, плоская молекула циклопентана с валентными углами 108 оказывается менее стабильной, чем молекула циклогексана с зигзагообразной конфигурацией, на величину, равную высоте потенциального барьера на одну метиленовую группу. [19]
Изучение германненосностн углей также указывает на то, что наиболее богаты как германием, так и кислородом витри-низированиые компоненты вещества углей и угли низких степеней метаморфизма. Следовательно, представления о связи германия с кислородом согласуются с данными о избирательно высокой германиеносности витреновых компонентов и молодых углей. Эмпирические формулы выделенных экстрактов подтверждают, что наибольшее содержание германия приурочивается к тем продуктам, которые имеют в своем составе кислородные производные ненасыщенных циклических углеводородов, содержащих кислород, вероятно, в форме эфирных связей или гетероциклов. Это в первую очередь относится к таким экстрактам, как ацетоновые, дноксанс вые, и другим, обогащенным кислородом в нереактпвпой форме. [20]
Газоадсорбционная хроматография не очень популярна. Ее применения ограничены небольшим числом хорошо определенных анализов, которые было бы очень трудно выполнить с помощью газожидкостной хроматографии. По существу это анализы газовых смесей: изотопов водорода [52], воздуха и газообразных продуктов горения [53], сжиженного нефтяного газа ( Сь насыщенные, ненасыщенные и циклические углеводороды С2 - С5, включая большинство изомеров) и многих других газов. Это обусловлено некоторыми серьезными проблемами, возникающими в связи с применением адсорбентов при анализе более высококипящих полярных веществ. [21]
Особенно пригодным оказалось озонирование для выяснения структуры циклических соединений, так как установление их строения обычно весьма трудно. Следует отметить расщепление бензола131 через триозонид в глиоксаль, нафталина 182 через диозонид во фталевый диальдсгид наряду с глиоксалем, а также ряд других ненасыщенных циклических углеводородов в соответствующие диальдегиды. [22]
Кроме продуктов переноса водорода, получены также изобутан и додекан, что указывает на промежуточное диспропорцио-нирование диизобутилена с образованием изобутилена и триизобутилена. Было получено только 10 % алкилированных циклогексанов. В результате реакций переноса водорода получены изопентан ( но не к-пентан) и декан ( гидрированный димер пентена) с выходами 28 и 18 % соответственно. Около 42 % прореагировавшего метилциклопентана было регенерировано из катализаторного слоя в виде ненасыщенных циклических углеводородов. [23]