Cтраница 2
Исследование начато было с реакции хлорноватистой кислоты на двузамещенные ацетилены, и отношение их при этой реакции в настоящее время можно считать выясненным с достаточной полнотой. Что же касается исследования в том же направлении однозамещенных ацетиленовых углеводородов и углеводородов ряда аллена, то его временно пришлось отложить, так как факты, полученные при изучении продуктов реакции хлорноватистой кислоты на двузамещенные ацетилены, неожиданно представили столь значительный и вполне самостоятельный интерес, что явилась настоятельная необходимость отклониться в сторону от поставленной первоначально задачи и заняться исключительно их разработкой и толкованием. [16]
Далее, ряд авторов [4], работая по методу Лимприхта и изучая реакцию получения углеводородов действием едкой щелочи, пришли к заключению, что лучшие результаты получаются при применении сухого едкого кали, но что наряду с образованием однозамещенных ацетиленовых углеводородов при этом наблюдается изомеризация этих углеводородов в двузамощснные ацетилены и диены. [17]
При первичном радикале реакция идет до конца, при третичном - она останавливается на стадии аллена. При вторичном же получается смесь аллена и двузамещенного ацетилена. Легкая превращаемость алленовых углеводородов под действием амида натрия в однозамещенные ацетиленовые углеводороды была также недавно показана в работе Буи [18], который получил с хорошими выходами: пентин-1, гептин-1, изогептин, соответственно из этилаллена, бутилаллека и из обутил аллена. [18]
Допускаемый по схеме I в качестве промежуточной формы однозаме-щенный аллен в указанных условиях, как показал Ж. И. Иоцич па примере метилаллена, нацело переходит в форму двузамещенного ацетилена. Накопившиеся с тех нор данные других авторов всецело подтверждают приводимые схемы. По данным Бегаля [1] и Краффта [2], по схеме I превращаются однозамещенные ацетиленовые углеводороды, где заместителями являются нормальные радикалы; по схеме II, по данным В. Н. Ипатьева [3], превращаются однозамещенные ацетилены с вторичными радикалами, содержащими в составе два этила, метил и этил. Противоречащим схеме I имеем единственное наблюдение Е. К. Опель [4], которая показала, что при действии алкоголята натрия на бромистый несимметричный метилтретичнобутилэтилен при 160 конечным продуктом получается однозамещенный третичнобутилаллен, который здесь является стойким и далее, как бы следовало по схеме, в форму двузамещенного ацетилена не превращается. [19]
В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650 - 1600 см-г, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140 - 2100 см-1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260 - 2190 еж 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. [20]
Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680 - 1620 см-1. В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650 - 1600 см-1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140 - 2100 см-1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260 - 2190 см - причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. [21]
Бутлерова - М. Д. Львов - дал мне задание: приготовить препарат этилацетилена. В то время как раз химик Брюльянтс разработал общий способ получения однозамещенных ацетиленов из кетонов, в состав которых входит карбонильная группа. При реакции пятихлористого фосфора, вместо карбонила, получается группа атомов, где один углерод содержит два хлора и затем от этого хлорида отнимают две молекулы хлористого водорода. В результате получаются однозамещенные ацетиленовые углеводороды. Показаны были условия, при которых нужно было вести реакцию. [22]