Cтраница 2
Циклогексан окисляют воздухом под давлением в группе аппаратов, состоящей из трех автоклавов, из которых непрерывно выводят образовавшуюся при реакции воду. Из последнего автоклава непрореагировавший циклогексан ( после его освобождения от бензола и от других нежелательных углеводородов посредством азеотропной перегонки) возвращают в цикл. [16]
![]() |
Состав природного газа различных месторождений. [17] |
Примеси высших углеводородов ( С2 - С5) выше 4 объемн. Для очистки от высших углеводородов природный газ подвергают гидрированию на никелевом катализаторе или экстрагируют нежелательные углеводороды минеральным маслом под давлением. Примесь ацетилена в применяемых метановых фракциях не должна превышать 0 05 мг / л, сероводорода - не более 0 004 объемн. Очистка от сероводорода проводится экстрагированием моноэтаноламином, а от ацетилена - гидрированием на никелевом катализаторе. Двуокись углерода отмывают слабым раствором щелочи или аммиачной водой. [18]
Снижение доли побочных реакций, однако, не всегда приводит к возрастанию октановых чисел. Качество пропиленового алкилата лишь незначительно улучшается при снижении температуры, поскольку пониженная температура препятствует не только побочным реакциям, но и переносу водорода: уменьшение выхода 2 4-диметилпентана и других нежелательных углеводородов сопровождается сокращением доли 2 2 4-триметилпентана. При 45 С большая часть бутена-1 изомеризуется в бутен-2 прежде, чем начинается алкилирование, и триметилпентаны образуются в качестве главного продукта. При 4 С менее половины бутена-1 подвергается изомеризации, и основным продуктом алкилирования является 2 3-диметилгексан. [19]
Существовало общепринятое мнение, что сера отравляет любой катализатор гидрогенизации. В противовес этому мнению было найдено, что такие элементы, как молибден и вольфрам, в форме сульфидов, сохраняют достаточную активность в процессе гидрогенизации в присутствии серы. Одновременно было также отмечено значительное подавление реакций образования нежелательных углеводородов. [20]
Технология получения такого масла заключается в следующем. Полученный на атмосферно-вакуумной трубчатой установке трансформаторный дистиллят подвергают фенольной очистке, затем производят низкотемпературную депарафинизацию рафината, после чего де-парафинированное масло подвергают очистке отбеливающей глиной. Селективные растворители ( фенол) извлекают из трансформаторного дистиллята нежелательные углеводороды и другие компоненты. [21]
Для сульфирования использовали 102 % - ный олеум в количестве 30 % от масла, олеум добавляли в три приема. Было установлено, что наиболее эффективные сульфонаты получаются из масел селективной очистки. Это объясняется тем, что при селективной очистке фурфуролом из дизельного масла М-11 полностью удаляются нежелательные углеводороды и значительно уменьшается содержание смолистых веществ ( с-7 9 до 2 4 %); после очистки такое масло содержит около 30 % легких и средних ароматических углеводородов с молекулярной массой порядка 400, на основе которых, как показано выше, получены высокоэффективные сульфонатные присадки. [22]
Разделить очищаемое масло на желательную и нежелательную части при помощи избирательных растворителей удается более четко, чем другими методами очистки, например при сернокислотной очистке. При умеренном действии кислоты из масел частично удаляются смолы и асфальтены; основные масляные углеводороды почти не затрагиваются. Но в этом случае кислота извлекает и основные полезные углеводороды масел и наряду с удалением нежелательных углеводородов происходит потеря ценной части масла. [23]
В процессе селективной очистки из масляной фракции удаляются нежелательные полициклические ароматические углеводороды. Селективные растворители типа фенола растворяют такие соединения. Процесс осуществляют в экстракционной колонне с противотоком сырья и растворителя. Сверху выводят рафинатный раствор, а снизу - экстрактный раствор, содержащий нежелательные углеводороды. Растворы направляются в отпарные колонны, где происходит регенерация растворителя, который снова возвращается в процесс, экстракт и рафинат выводятся с установки. [24]
Сырьем для их производства является мазут, а главным процессом - вакуумная перегонка, в результате которой получают узкие масляные фракции ( от 1 до 4) и гудрон. В этих фракциях содержатся: парафиновые углеводороды ( алканы нормального и изо-строения); нафтеновые углеводороды ( цикланы), содержащие пяти-и шестичленные кольца с парафиновыми цепями разной длины; ароматические углеводороды ( арены моно - и полициклические); гибридные углеводороды, а также смолисто-асфальтеновые вещества и серо -, азот-и кислородсодержащие гетероорганические соединения. В исходных масляных фракциях нефти содержатся компоненты, составляющие основу базовых масел, и так называемые нежелательные компоненты, ухудшающие физико-химические и эксплуатационные свойства товарных масел, такие как смолисто-асфальтеновые, полициклические ароматические и высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Поэтому технология производства базовой основы смазочных масел основана на избирательном удалении из масляных фракций нежелательных углеводородов при максимально возможном сохранении компонентов, обеспечивающих требуемые физико-химические и эксплуатационные свойства конечных товарных масел. [25]
Согласно теоретическим данным [ 10], чем длиннее молекула, тем легче она ориентируется в направлении потока, и, очевидно, круглые, сферические молекулы не могут ориентироваться таким образом. Известно также, что чем меньше скорость потока, при которой начинается ориентация молекул, тем длинней должна быть молекула. С этой точки зрения, для увеличения подвижности данного масла при низких температурах из него должны быть в первую очередь удалены углеводороды полициклического строения с короткими боковыми цепями и оставлены малоциклические углеводороды с длинными парафиновыми боковыми цепями. Это достигается путем выбора соответствующих нефтей в масляных фракциях которых преобладают малоциклические углеводороды с длинными парафиновыми цепями ( нефти парафинового основания), и применением селективных растворителей, извлекающих главную массу нежелательных углеводородов из масел. [26]
По мере изучения влияния на качества масел отдельных групп углеводородов стало выясняться, что присутствие некоторых из них также нежелательно в масле. Так, например, в присутствии высокомолекулярных алканов с высокой температурой застывания уменьшается подвижность масел при их использовании в условиях низких температур. Многоядерные углеводороды с короткими алкильными ( боковыми) цепями ухудшают темпе-ратурно-вязкостные свойства масел. Поэтому при очистке масел требуется не только удалить по возможности нацело минеральные примеси ( зольные вещества), азотистые, сернистые вещества, кислородные соединения, как нефтеновые кислоты, главную массу смолисто-асфальтовых веществ, непредельные углеводороды, но и выделить для многих сортов масел упомянутые выше нежелательные углеводороды. [27]
На отечественных ГПЗ давление в абсорбционных аппаратах установок НТА составляет обычно при переработке нефтяных ( попутных) газов не более 4 МПа, при переработке природных газов - до 5 5 МПа. При выборе рабочего давления в абсорбционных системах ГПЗ принимают во внимание давление поступающего на завод газа, рабочее давление, при котором достигается оптимальное извлечение товарной продукции; давление в магистральном газопроводе, предназначенном для транспортирования очищенного газа потребителям. В СССР начальное давление в магистральных газопроводах составляет 5 4 или 7 4 МПа. Поэтому в абсорбционных аппаратах установок НТА можно в принципе поддерживать примерно такое же давление, как в магистральном газопроводе. Однако повышение давления в абсорбере имеет свои недостатки, и в частности приводит к увеличению извлечения легких нежелательных углеводородов, в результате чего количество газа в абсорбционно-отпарной колонне возрастает, что может привести к увеличению потерь пропана и более тяжелых углеводородов с сухим газом АОК. [28]
На отечественных ГПЗ давление в абсорбционных аппаратах установок НТА составляет обычно при переработке нефтяных ( попутных) газов не более 4 МПа, при переработке природных газов - до 5 5 МПа. При выборе рабочего давления в абсорбционных системах ГПЗ принимают во внимание давление поступающего на завод газа, рабочее давление, при котором достигается оптимальное извлечение товарной продукции; давление в магистральном газопроводе, предназначенном для транспортирования очищенного газа потребителям. В СССР начальное давление в магистральных газопроводах составляет 5 4 или 7 4 МПа. Поэтому в абсорбционных аппаратах установок НТА можно в принципе поддерживать примерно такое же давление, как в магистральном газопроводе. Однако повышение давления в аб - сорбере имеет свои недостатки, и в частности приводит к увеличению извлечения легких нежелательных углеводородов, в результате чего количество газа в абсорбционно-отпарной колонне возрастает, что может привести к увеличению потерь пропана и более тяжелых углеводородов с сухим газом АОК. [29]