Cтраница 3
Соответственно, и в сырых спиртах этого опыта несколько выше эфирное и карбонильное числа и ниже гидроксильное число. Селективность процесса окисления по гидроксильному числу по мере увеличения содержания ароматических углеводородов сряжается. Показатели возвратных углеводородов всех опытов довольно близки между сабой. [31]
Сн - Си), введения стадий гидроочистки возвратных углеводородов, спиртов и ректификации последних, улучшилось качество спиртов и технико-экономические показатели. [32]
По мере их восстановления до соединений трехвалентного марганца скорость реакции быстро возрастает. Трехвалентный марганец ускоряет окисление парафина, восстанавливаясь в двухвалентный, причем предполагается, что присутствие двухвалентного марганца способствует переходу четырехвалентного в промежуточную трехвалентную активную форму. Восстановление КМпО4 идет медленно при окислении свежего парафина и значительно ускоряется в присутствии возвратных углеводородов, содержащих некоторое количество кислородсодержащих соединений, в частности веществ кислотного характера, являющихся активными восстанови - г телями. Постепенно реакционная масса обесцвечивается вследствие образования соединений марганца низшей валентности. [33]
По мере их восстановления до соединений трехвалентного марганца скорость реакции быстро возрастает. Трехвалентный марганец ускоряет окисление парафина, восстанавливаясь в двухвалентный, причем предполагается, что присутствие двухвалентного марганца способствует переходу четырехвалентного в промежуточную трехвалентную активную форму. Восстановление КМпО4 идет медленно при окислении свежего парафина и значительно ускоряется в присутствии возвратных углеводородов, содержащих некоторое количество кислородсодержащих соединений, в частности веществ кислотного характера, являющихся активными восстановителями. Постепенно реакционная масса обесцвечивается вследствие образования соединения марганца низшей валентности. [34]
Этерифицированные спирты по отношению к воздействию кислорода более устойчивы и, таким образом, предохраняются от последующих окислительных превращений. Количество борной кислоты, подаваемой на окисление, должно быть достаточным для полной этерификации образующихся спиртов. В промышленных условиях количество борной кислоты обычно составляет 4 - 5 % по отношению к загрузке свежих и возвратных углеводородов. Последующая регенерация борной кислоты является дорогой и трудоемкой операцией. В результате этих работ было предложено использовать в процессе окисления мелкодисперсную борную кислоту. В этом случае для достижения аналогичных показателей количество подаваемой борной кислоты может быть снижено почти в два раза. [35]
По данным4, процесс окисления парафинов с целью получения вторичных спиртов может быть осуществлен и непрерывным способом. Общая схема производства спиртов в этом случае принципиально не отличается от вышеизложенной. Отличиями являются меньшая степень превращения углеводородов ( не более 20 %) на стадии окисления и гидроочистка возвратных углеводородов и сырых спиртов. [36]