Cтраница 3
В конце прошлого столетия крупному русскому химику М. И. Коновалову [26] впервые удалось показать возможность введения нитрогрупны в углеводороды жирного ряда и в боковую цепь жирноароматических углеводородов прямым нитрованием азотной кислотой. [31]
С увеличением общей концентрации димера двуокиси азота Выход продуктов окисления в соответствии с возрастанием роди реакции циклогексила с NaQ по уравнению ( 1) повышается значительно больше, чем выход нитроциклогексана Положительная роль повышенного давления при нитровании предельных и жирноароматических углеводородов наблюдалась М И Коноваловым, который отмечал резкое падение выхода нитроооединений при проведении процесса в открытых сосудах А, И Титов провел интересную работу по изучению роли герметизации реакторов и процессов диффузии при нитровании предельных углеводородов азотной кислотой в жидкой фазе Активно нитрующий агент - двуокись азота при нитровании углеводородов по методу Коновалова остается преимущественно в углеводородном слое, где и протекает реакция Скорость реакции, следовательно, оцределяется содержанием NOj в этом слое. [32]
В главе 3 изложены технологические аспекты переработки технических смесей высших фенолов и фенолсодержащих продуктов нефтехимического синтеза, смесей высших фенолов термической и гидрогенизационной переработки угля в низшие фенолы ( фенол, крезолы, ксиленолы, п-изопропилфенол, п-грег-бутилфенол) и жирноароматические углеводороды ( кумол, этилбензол), а также процессы очистки фенола и метилфенолов от примесей. [33]
Если в реакцию с металлическим натрием вступает смесь жирных и ароматических галоидпроизводных, такой процесс носит название реакции Вюрца - Фиттига. Эта реакция является весьма удачным методом получения жирноароматических углеводородов. [34]
Метод совместного получения фенола и ацетона, впервые открытый и разработанный в СССР, является частным случаем общего метода синтеза целого ряда различных кислородсодержащих соединений. Сущность этого метода состоит в том, чтобы, окисляя жирноароматические углеводороды в мягких условиях кислородом воздуха, получать соответствующие гидроперекиси. Разложение гидроперекисей в тех или иных условиях приводит к направленному образованию различных кислородсодержащих продуктов. Так, например, гидроперекись изопропилбензола при желании может быть легко и с высоким выходом превращена в диметилфенилкарбинол, или в фенол и ацетон, или в ацето-фенон. [35]
Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл ( 1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические ( реакция Коновалова), ациклические и жирноароматические углеводороды. [36]
Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл ( 1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические ( реакция Коновалова), алицикли-ческие и жирноароматические углеводороды. Разработал ( 1888 - 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. [37]
Ряд патентованных смачивателей состоит из солей ароматических суль-фокислот. В качестве примера можно указать на такие препараты, как альбатекс БД, являющийся натриевой солью нитробензолсульфокислоты, эмульгатор В-763-А - натриевая соль алкилнафталинсульфокислоты. Сульфокислоты жирноароматических углеводородов представлены, например, алканолом ХГ, содержащим натриевую соль алкилнафталинсульфокислоты, и арескле-ном, состоящим из натриевой соли дибутилоксидифенил-дисульфокисло ты. [38]
В промышленной практике известен ряд процессов гетерогенного катализа в жидкой фазе с участием газообразного реагента. При гидрировании жиров, непредельных и ароматических углеводородов, восстановлении нитро - и нитрильных групп цикло-алифатических, алифатических и жирноароматических соединений процесс проводится в жидкой фазе, контактируемой с водородом. Известны случаи окисления жирных и жирноароматических углеводородов кислородом воздуха в условиях жидкофазного гетерогенного катализа. Все эти процессы относятся к таким, скорость которых определяется не только диффузией реагирующих веществ к поверхности частицы катализатора, но также скоростью массообмена между газовой и жидкой фазами и дуффузией частиц растворенного газа в жидкой фазе. Поскольку диффузия частиц жидкой фазы к поверхности зерен катализатора гораздо менее затруднена, скорость процесса может быть лимитирована скоростью транспорта частиц из газовой фазы к поверхности катализатора через поверхность раздела газовой и жидкой фаз. [39]
Биркенбах н Губо [243] предложили общий метод прямого кодирования. Он состоит в обработке иодируемого органического шяцсства в эфирном или бензольном растворе суспензией хлорно - Кислого серебра н элементарным иодом. Хлорнокислое серебро при этом играет роль средства, связывающего йодистый водород. Для жирноароматических углеводородов, как, например, толуол, на холоду и в темноте происходит замещение и ядро, на свету же, наоборот, наблюдается также замещение и и бокопой цепи, о чом можно ниключить по образованию смолистых побочных продуктов. Дли ошшьшания освобождающейся хлорной кислоты добавляют окись мпгпил, окись кальция или их карбонаты. [40]
Биркенбах и Губо [243] предложили общий метод прямого иодирования. Он состоит в обработке иодируемого органического вещества в эфирном или бензольном растворе суспензией хлорно-кислого серебра и элементарным иодом. Хлорнокислое серебро при этом играет роль средства, связывающего йодистый водород. Для жирноароматических углеводородов, как например толуол на холоду и Б темноте происходит замещение в ядре, на свету же, наоборот, наблюдается также замещение и в боковой цепи, о чем можно заключить по образованию смолистых побочных продуктов. Для связывания освобождающейся хлорной кислоты добавляют окись магния, окись кальция или их карбонаты. [41]
Получены также недоступные синтезом через реактив Гриньяра ртутноорга-нические производные ( 3-карбоновых [3] ( но неа-карбоновых) кислот. Метод приложим и к алициклическому ряду, где из бромистого циклогексила таким путем получена дициклогексилртуть. Йодистый циклогексил неожиданным образом дает с амальгамой натрия не дициклогексилртуть, а йодистую циклогексилртуть. Из моногалоидозамещенных жирноароматических углеводородов дибензилртуть этим методом не получается: при взаимодействии бромистого бензила с амальгамой натрия проходит только реакция Вюрца и образуется дибензил. Однако ди-со-стирилртуть с незначительным выходом была получена этим методом. [42]