Cтраница 2
Из деасфальтированного концентрата туймазинской девонской нефти были выделены две фракции твердых ароматических углеводородов. В одной из них, образующей комплекс с карбамидом, обнаружены в основном твердые углеводороды, содержащие два ароматических кольца в молекуле с небольшой примесью гомологов бензола. Это видно из элементарного состава твердых углеводородов, результатов исследования их после гидрирования и из; данных спектрального анализа. [16]
В смоле, полученной при коксовании в кипящем слое, не было обнаружено никаких твердых ароматических углеводородов ( нафталина, аценафтена и пр. Углеводородная ароматическая часть этой смолы представляла в основном масла, состоящие почти на 50 % из алкилированных нафталинов. [17]
После того как настоящая работа была закончена и результаты, приведенные в таблице 68, опубликованы, вышла работа Магнуса, Гарт-мана и Беккера [22], в которой приводятся экспериментальные данные по теплотам сгорания ряда твердых ароматических углеводородов и значения теплот сублимации этих углеводородов, вычисленные из теплот растворения. [19]
Используя метод хроматографии в сочетании с фракциониров-кой карбамидом, а также фракционировку при помощи растворителей при низких температурах, Бестужеву и Бергману удалось разделить твердые углеводороды остатка нефти на группы углеводородов и выделить в том числе твердые ароматические углеводороды. [20]
Особенно мало изучены твердые нефтяные углеводороды ароматического строения. Из твердых ароматических углеводородов, содержащихся в легко - и высококипящих фракциях нефтей, выделены нафталин и его ближайшие гомологи. Часть этих продуктов представляет собой при обычных температурах твердые кристаллические соединения. О содержании в нефтях твердых ароматических углеводородов свидетельствуют также и цитированные выше исследования Мак-Китрика. Сравнивая физические константы узких фракций твердых углеводородов, выделенных из некоторых американских нефтей, с константами синтетических углеводородов, автор пришел к заключению, что в нефтях присутствуют твердые углеводороды нафтенового и ароматического рядов. Указание на содержание в нефтях твердых ароматических углеводородов находим в работах Л. Д. Меликадзе с соавторами. Так, в работе с Бекаури [64] изучались узкие фракции, получаемые в условиях поверхностного испарения масел из норийской нефти. [21]
Как видно из рис. 1.2, по отношению к асфальтенам дисперсионные среды нефтей как смеси углеводородов всегда находятся в левой, восходящей ветви кривой Семенченко, поэтому дегазация нефти всегда приводит к повышению растворимости асфальтенов. Такая же картина наблюдается при растворении твердых ароматических углеводородов. [22]
Из данных таблицы следует, что твердые ароматические углеводороды концентрируются в низкоплавком обезмасленном гаче. Ранее мы указывали, что в присутствии твердых ароматических углеводородов резко изменяется структура кристаллов парафинов и нафтенов. Поэтому раздельная кристаллизация и выделение из масла сначала высокоплавких, а затем низкоплавких твердых углеводородов имеют значение с точки зрения структуры образующихся кристаллов твердой фазы. [23]
Смолы являются твердыми аморфными веществами. Масляный компонент представляет собой высоковязкую жидкость и может содержать твердые ароматические углеводороды. В связи с этим концентрация твердой фазы в битумах довольно высокая. Молекулярные веса перечисленных компонентов так же, как и плотность, снижаются соответственно таким образом, что их мольные объемы мало отличаются друг от друга. С этой точки зрения битумы можно рассматривать как высококонцентрированные растворы большого числа твердых веществ в масляной среде, мольный объем которой мало отличается от мольного объема растворенных твердых компонентов. [24]
Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит от характера нефти, из которой они выделены. Так, в масляных фракциях нефтей парафино-нафтенового основания содержится меньше твердых ароматических углеводородов, чем в соответствующих по температурам кипения фракциях, выделенных из тяжелых высокоароматизированных нефтей. Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит также от пределов выкипания этих фракций. Церезины, концентрирующиеся в остатке от перегонки мазута, представляют собой в основном смесь нафтеновых углеводородов и в меньших количествах содержат твердые ароматические и парафиновые углеводороды, причем их соотношение зависит от характера нефти, из которой выделен церезин. Изопарафиновые углеводороды содержатся в церезинах в сравнительно небольших количествах. [25]
Одновременно Б этих церезинах обнаружены нафтеновые и ароматические фракции, не образующие комплекса с мочевиной из-за наличия боковых цепей пзостроетшя. Изучая предварительно дистиллятныо и остаточные фракции туймазинской девонской нефти, авторы обнаружили присутствие в ней твердых ароматических углеводородов. [26]
![]() |
Схема энергетических зон и положения уровня Ферми для твердых ароматических соединений ( от твердых тел, связанных ван-дер-ваальсовыми силами ( а, до кристалла графита ( д. [27] |
Графит, имеющий весьма упорядоченную структуру, описанную выше, представляет собой крайний случай. Эта модель приведена на рис. 2 в виде диаграммы, где показаны стадии перехода от твердых ароматических углеводородов к углеродным катализаторам различного типа через весьма дефектные структуры ( кокс) до почти идеального графита. На диаграмме показано также постепенное уменьшение ширины запрещенной зоны между заполненной л-элек-тронной зоной и зоной проводимости. [28]
Нас интересовали вопросы распределения твердых парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов в масляных фракциях различных по температурам кипения и составу, характеристик этих углеводородов, а также содержания твердых ароматических углеводородов в дистилляте, очищенном фенолом. [29]
Смешанные кристаллы парафиновых и циклических углеводородов различаются по степени усеченное острых углов ромбических плоскостей, которая, как и размер кристаллов, зависит от природы и концентрации циклических углеводородов в смеси с алканами. Твердые ароматические углеводороды в значительно меньших концентрациях приводят к резкому уменьшению размеров кристаллов и увеличению их усеченности. [30]