Cтраница 2
Различную подвижность при дейтерообмене проявляют также атомы водорода в боковой цепи и в ядре жирно-ароматических углеводородов. В толуоле в щелочной среде значительно легче протекает обмен наиболее протонизированных атомов водорода метальной группы, в жидком бромистом дейтерии-атомов, водорода бензольного ядра. При наличии в молекуле жирно-ароматического соединения нитрогрупп-например в 2-нитро - и 2 4-динитротолуо-ле [12] - обмен атомов водорода метильной группы на дейтерий в присутствии оснований протекает еще легче-для этого достаточно нагревания с тяжелой водой в присутствии щелочей. [16]
Различную подвижность при дейтерообмене проявляют также атомы водорода в боковой цепи и в ядре жирно-ароматических углеводородов. [17]
В 1888 - 1894 гг. М. И. Коноваловым была открыта и изучена реакция жидкофазного нитрования парафинов, циклопарафинов и жирно-ароматических углеводородов и их производных разбавленной азотной кислотой ( преимущественно 12 - 20 % - ной) при повышенной температуре ( 100 - 150 С) и небольшом давлении. Легче всего происходит замещение нитрогруппой водорода при третичном углеродном атоме, труднее - при вторичном, наиболее трудно - при первичном. Это связано с различной подвижностью водородных атомов. [18]
Преимущественное место разрыва цепи находится между первым и вторым атомами алифатической цепи, вследствие чего в продуктах крекинга жирно-ароматических углеводородов находят не бензол, а толуол. [19]
При окислении жирно-ароматических углеводородов перман-ганатом калия реакция протекает с хорошим выходом ( 90 - 95 % от теоретического), что позволяет применить его для идентификации жирно-ароматических углеводородов и определения количества и положения заместителей в бензольном кольце. [20]
НО - С - ( СН2) Г1 - С - ОН, гли-коли НО - ( СН2) - ОН, диамины H2N - ( GH2) n - NH2 жирного ряда и аналогичные производные ароматических или жирно-ароматических углеводородов. [21]
Сравнивая влияние отдельных атомных групп на изменение свойств молекулы углеводорода, можно сказать, что, например, вязкость углеводородов, имеющих кольцевую структуру, зависит от характера циклической части молекулы: а) для углеводородов одного и того же молекулярного веса чем сложнее цикл, тем выше вязкость; б) вязкость углеводородов, у которых циклическая часть полностью гидрирована ( жирно-нафтеновые углеводороды) г большей частью выше вязкости жирно-ароматических углеводородов. [22]
Из ароматических углеводородов, вырабатываемых из ископаемого органического сырья, для основного органического и нефтехимического синтеза наиболее важное значение имеют бензол, некоторые метилбензолы ( толуол, ксилолы, три - и тетраметилбензо-лы) и нафталин. Жирно-ароматические углеводороды, содержащие другие алкильные группы, получают синтетическим путем. [23]
Из ароматических углеводородов, вырабатываемых из ископаемого органического сырья, для основного органического и нефтехимического синтеза наиболее важное значение имеют бензол, некоторые метилбензолы ( толуол, ксилолы, три - и тетраметилбензолы) и нафталин. Жирно-ароматические углеводороды, содержащие другие алкильные группы, получают синтетическим путем. [24]
Последних обычно в 2 - 3 раза больше, чем при термическом крекинге, но водорода меньше, так как он присоединяется к ненасыщенным молекулам. Коксообразование велико, если присутствуют циклоолефины, диолефины и ненасыщенные жирно-ароматические углеводороды, например стирол. [25]
Такова, например, открытая Ипатьевым и Пайнесом [16] реакция алкилирования ароматических углеводородов, про-мотируемая щелочноорганическими соединениями, стр. При алкилировании бензола этиленом выход этилбензола выше выхода изомерных этилбутилбензолов при реакции этилена с трет. ПайнесиМарк [17] заметили, что реакции алкилирования жирно-ароматических углеводородов всегда идут в направлении, соответствующем наибольшей ионной устойчивости первичных карбанионов по сравнению со вторичными и особенно с третичными. [26]
Алканы можно нитровать азотной кислотой в жидкой или паровой фазе, причем большее значение имеет последний процесс. Для проведения быстрой реакции температуру поддерживают в пределах 375 - 450 С. В этих условиях из я-бутана, например, образуются все возможные мононитробутаны наряду с некоторым количеством 1-нитропропана, нитроэтана и нитрометана. Образование таких смесей уменьшает применимость метода для синтеза в лаборатории, хотя он представляет собой важный промышленный метод получения нитроалканов. Таким путем нитруются как алифатические, так и жирно-ароматические углеводороды. [27]