Cтраница 1
Четырехфтористый углерод CF4 - газ без цвета и запаха. Плохо растворим в воде; CF4 не гидролизуется и не разлагается водными р-рами щелочей. Может быть получен при обычной темп-ре действием фтора на аморфный углерод или реакцией СС14 с AgF. [1]
Четырехфтористый углерод представляет собой чрезвычайно устойчивое соединение. Оно является конечным продуктом фторирования любого углеродсодержащего соединения. Так, CF4 в лаборатории получают простым фторированием карбида кремния. [2]
Четырехфтористый углерод не образует комплексных соединений. Вопрос о природе химической связи в них не решен; вероятно в гексафторосиликатах проявляется донорно-акцепторная связь за счет использования Зс. Многие соли фторокомплексных кислот изоморфны друг другу, а также солям аналогичных кислот переходных элементов. Проявление изоморфизма облегчается увеличением размера катиона. [3]
![]() |
Схема зависимости между повышением температур кипения и усложнением. [4] |
Четырехфтористый углерод и фтор не имеют дипольных моментов. Температуры кипения трехфтористого азота и фтористого кислорода, как можно установить из приведенных данных, выше соответственно на 19 и 22, чем значения, полученные методом интерполяции; такое повышение температур кипения обусловлено электрическим дипольным моментом молекул - дипольный момент фтористого азота больше, чем дипольный момент фтористого кислорода, ввиду того что разница в электроотрицательностях азота и фтора больше, чем кислорода и фтора. [5]
Четырехфтористый углерод представляет собой чрезвычайно устойчивое соединение. Оно является конечным продуктом фторирования любого углеродсодержащего соединения. Так, CF4 в лаборатории получают простым фторированием карбида кремния. [6]
Четырехфтористый углерод - исключительно устойчивое при комнатной температуре газообразное вещество, и поэтому он применяется во всех случаях, когда требуется химически инертный газ с более высоким молекулярным весом, чем у гелия и аргона. Рекомендуемый метод синтеза четырехфтористого углерода дает продукт высокой чистоты, причем работающему не угрожает опасность взрыва, который возможен при прямом фторировании углерода. [7]
Четырехфтористый углерод в чистом состоянии - бесцветный газ без вкуса и запаха, но при загрязнении высшими фторидами углерода может иметь запах плесени. Инертен по отношению к большинству реагентов, хотя медленно разрушается кипящими щелочными металлами и перегретыми парами щелочных металлов. [8]
![]() |
Фторирующие агенты с координационным числом 4. [9] |
В четырехфтористом углероде, конечно, отсутствуют орбитали с достаточно низкими энергиями, допускающими акцепторную активность для этого тетрафторида. Четырехфтористый углерод при умеренных температурах устойчив к воздействию нуклеофильных реагентов. [10]
Перфторметан ( четырехфтористый углерод) - едйн-ственное органическое вещество, которое при обычной температуре не взаимодействует с фтором. Фториды металлов, находящихся в состоянии высшей валентности, также противостоят фтору. Они менее летучи, чем соответствующие хлориды. Для неметаллов наблюдается обратная закономерность; это видно из данных табл. 1, где приведена температура плавления и кипения некоторых фторидов и хлоридов. [11]
Теплота образования четырехфтористого углерода впервые была определена Вартенбергом и Шютте [4171] на основании полученных ими результатов калориметрических измерений теплоты фторирования углерода. Полученное в работе [4171] значение АЯ / 2в8 ( CF4, газ) - 162 5 ккал / моль, принятое в термохимических справочниках [3508, 813, 98], вычислено в предположении, что при фторировании углерода образуется только четырехфтор истый углерод. Руфф и Бретшнейдер [3552] исследовали продукты фторирования углерода и нашли, что в них, кроме CF4, содержатся еще другие фториды углерода. [12]
Для травления SiO2 применяют газообразный четырехфтористый углерод Ср4, который в плазме распадается на CF2 и F. Добавление Н2 обеспечивает избирательность травления SiO2 35 по сравнению с кремнием и 10 по сравнению с фоторезистами. [13]
При электрическом разряде в парах четырехфтористого углерода были измерены полосы поглощения [70] и испускания [71] дифторкарбена в УФ-части спектра. Анализ этих спектров показывает [71, 73], что дифтор-карбеи представляет собой нелинейную симметричную молекулу с синглетным основным состоянием. [14]
При сгорании высокофторированных органических соединений образуются четырехфтористый углерод и карбонилфторид, соотношение которых в продуктах сгорания зависит от состава исходного соединения и, вероятно, от условий проведения реакции. Так, например, Дуус32 обнаружил, что при сгорании политетрафторэтилена получается около 20 % карбонилфторида, тогда как тетрафторэтилен в тех же самых условиях дает только 12 % карбонилфторида. [15]