Метановый углерод
Cтраница 3
Но указанная историческая ( тривиальная номенклатура) недостаточна из-за невозможности назвать структурные изомеры. Поэтому была предложена рациональная номенклатура, рассматривающая все предельные углеводороды как производные метана, в котором один или все четыре атома водорода замещены одновалентными радикалами. Метановым углеродом условились считать тот атом углерода, который связан с наибольшим числом соседних углеродных атомов и наименьшим числом атомов водорода. [31]
 |
Структурная модель углеводородной цепи нормального алкана. [32] |
Но указанная историческая ( тривиальная) номенклатура недостаточна из-за невозможности назвать структурные изомеры. Поэтому была предложена рациональная номенклатура, рассматривающая все предельные углеводороды как производные метана, в котором один или все четыре атома водорода замещены одновалентными радикалами. Метановым углеродом условились считать тот атом углерода, который связан с наибольшим числом соседних углеродных атомов и наименьшим числом атомов водорода. [33]
Относительная устойчивость свободных радикалов этого типа связана с возможностью распределения электронного облака между большим числом углеродных атомов трех бензольных колец. Неспаренный электрон метанового углерода входит в сопряжение с электронами бензольных ядер, что и снижает ненасыщенность каждого углеродного атома. Электронная плотность свободного электрона распределена между метановым углеродом и находящимися с ним в сопряжении тремя бензольными кольцами. [34]
Относительная устойчивость свободных радикалов этого типа связана с возможностью распределения электронного облака между большим числом углеродных атомов трех бензольных колец. Неспаренный электрон метанового углерода входит в сопряжение с электронами бензольных ядер, что снижает ненасыщенность каждого углеродного атома. Электронная плотность свободного электрона распределена между метановым углеродом и находящимися с ним в сопряжении тремя бензольными кольцами. Подобное сопряжение в свободных радикалах жирного ряда отсутствует, поэтому они очень недолговечны. [35]
Отмеченное влияние заместителей, находящихся в о-положении к метановому углероду, обнаруживается и на красителях основного характера в том же направлении, что и на сульфированных представителях. Мы останавливаем внимание на двух красителях, которые у нас освоены и получили названия голубых основного и бирюзового. В первом из них в о-положении к метановому углероду находится хлор, во втором - метильная группа. Оба красителя имеют голубой цвет с легким зеленоватым оттенком. Название второго ясно указывает на сходство его цвета с бирюзой. Способы их получения и свойства указаны в перечне. [36]
Имеются и другие теории, объясняющие роль сульфида натрия и серы в процессе сульфатной варки. Согласно этой теории лигнин под действием щелочи гидроли-зуется по простым эфирным связям до низкомолекулярных веществ, родственных n - оксибензиловому спирту. Последний конденсируется с образованием оксидифенилметанов, которые затем разрушаются под действием восстановителей в щелочной среде с разрывом связи между метановым углеродом и бензольным кольцом. [37]
Затем производится сульфирование, причем две сульфогруппы вступают в то ядро, в котором содержится гидроксил в о - и - положении к последнему. Одно время считали, что влияние на сдвиг полос поглощения оказывает именно гидроксил, но примеры предшествующих красителей, которые совсем не содержат гидроксила, но имеют сульфогруппу в о-положении к метановому углероду, ко-леблят это мнение. [38]
Как ясно из сказанного выше, аминогруппы трифенилметанового красителя-катиона играют решающую роль и в устойчивости катиона и в его светопоглощении; такие группы, как мы знаем ( стр. Оба эффекта являются следствием рассредоточения заряда с метанового углеродного атома на атомы азота, но эти эффекты действуют непараллельно. При увеличении в трифенилметиль-ном катионе числа ауксохромов в ядре от одного до двух и далее до трех устойчивость катиона растет, а скорость обесцвечивания гидро-ксильным ионом падает. Это происходит вследствие снятия все большей части заряда с метанового углерода и в связи с этим все большего возрастания энергии активации взаимодействия соединения с гидроксиль-ным ионом. Это происходит потому, что уровень энергии первого возбужденного состояния наиболее близок к невозбужденному, если заряд рассредоточен линейно, а не разветвленно, как в случае трех ауксохромных групп. [39]
Страницы: 1 2 3