Cтраница 2
По мере формирования слоев углеситалла УСЕ на достаточно протяженных границах растущих комплексов дисперсных углеродных частиц образуются кристаллоориентированные структуры. Поэтому при измерении свойств по толщине заготовки из углеситалла отмечается изменение рентгеновской текстуры - соотношения максимальной и минимальной интенсивностей, измеренных вдоль дифракционного кольца ( 002), изменение анизотропии электросопротивления, а также большая флюктуация микротвердости. Последняя наибольшая со стороны подложки, что обусловлено влиянием ее неровностей на процесс формирования псевдосферических надмолекулярных образований. [16]
Размер капель зависит от потенциала электрода и уменьшается при удалении от потенциала нулевого заряда. В качестве подложки для РГЭ применяют импрегнированные или прессованные графитовые электроды, стеклоуглерод, углеситалл, углеродное волокно. Следует отметить, что поверхность РГЭ, полученных in situ, отличается более равномерным распределением ртутных капель, чем в случае, когда покрытие получают предварительно. РГЭ сочетает в себе преимущества твердых и ртутных электродов, имеет широкий диапазон рабочих потенциалов и достаточно воспроизводимую поверхность. Кроме того, на РГЭ интерметаллические взаимодействия проявляются в меньшей степени и он менее чувствителен к влиянию ПАВ, чем твердые электроды. [17]
Углеситалл является материалом с конденсационно-кристаллизацион-ной структурой. Он состоит из дисперсных сферических частиц углерода размером в десятки нанометров, связанных углеродом в монолит. Углеситалл, полученный путем направленной кристаллизации при пиролизе углеводородов, в отЛичие от пирографита, изотропен. [18]
На основании анализа взаимосвязи предела прочности при изгибе с размером кристаллитов взятого в качестве модельного гомогенного изотропного материала углеситалла, термообработанного в интервале температур 1500 - 3000 С, высказано [43] предположение о том, что прочность самого кристаллита обратно пропорциональна его размеру, в то время как прочность связи между кристаллитами - прямо пропорциональна. Преобладание того или иного механизма разрушения материала определяет характер изменения его суммарной прочности при увеличении размеров кристаллитов. Снижение прочности углеситалла с повышением температуры его обработки ( т.е. с увеличением размера кристаллитов) показало преимущественное влияние прочности вещества материала до тех пор, пока размеры кристаллитов не превышают размеров первичных элементов исходной надмолекулярной структуры. При этом повышение прочности связи между кристаллитами полностью не компенсировало падения прочности самого кристалдита. Когда размер кристаллитов выходит за границы надмолекулярных образований исходной структуры материала, то вследствие перестройки надмолекулярной структуры и, следовательно, ослабления связей между кристаллитами происходит резкое снижение прочности углеситалла. [19]
Электроды из стеклоуглерода и углеситалла перед измерениями подвергают активированию. Для этого поверхность полируют алмазной пастой или обрабатывают царской водкой и аммиаком [8], или горячей концентрированной серной кислотой. Необходимость периодического активирования осложняет применение стеклоуглерода и углеситалла в конструкциях ИЭ, работающих в непрерывном режиме регистрации аналитического сигнала, поскольку для проведения этой операции требуются специальные автоматизированные средства повышенной механической прочности из-за высокой твердости этих материалов. [20]
Конечно, в период 1981 - 1985 гг. институтом велись и другие работы, решались другие задачи. Важнейшая из них - помощь новому коллективу Вяземского завода в освоении вновь вводимых начиная с 1984 г. мощностей. На ДЗЗе было освоено производство Гратона, на МЭЗе - новые виды волокна и тканей - ВПР-19с, ВМН-С, ТМП-3, резко расширено производство пиро-углерода УПВ-1, на ЧЭЗе - новые виды силицированного графита: углеситалл, ГАКК 50 / 40 и ряд других. [21]
При этом на поверхности образцов появляются видимые невооруженным глазом крупные образования дендритов. С дальнейшим повышением температуры обработки они вырастают в крупные, протяженностью в несколько миллиметров дезориентированные друг относительно друга пластинчатые области, образующие зернистую структуру материала. Прорастая друг в друга, дендриты уплотняют его структуру. При этом плотность углеситалла марки УСБ монотонно растет от 1 82 до 2 10 г / см3; в то же время структурная внутриглобулярная пористость до 2500 К несколько увеличивается, а затем резко падает, межглобулярная пористость, определяющая неплотность упаковки основных структурных единиц надмолекулярных образований материала, и общая пористость практически не изменяются. [22]
На основании анализа взаимосвязи предела прочности при изгибе с размером кристаллитов взятого в качестве модельного гомогенного изотропного материала углеситалла, термообработанного в интервале температур 1500 - 3000 С, высказано [43] предположение о том, что прочность самого кристаллита обратно пропорциональна его размеру, в то время как прочность связи между кристаллитами - прямо пропорциональна. Преобладание того или иного механизма разрушения материала определяет характер изменения его суммарной прочности при увеличении размеров кристаллитов. Снижение прочности углеситалла с повышением температуры его обработки ( т.е. с увеличением размера кристаллитов) показало преимущественное влияние прочности вещества материала до тех пор, пока размеры кристаллитов не превышают размеров первичных элементов исходной надмолекулярной структуры. При этом повышение прочности связи между кристаллитами полностью не компенсировало падения прочности самого кристалдита. Когда размер кристаллитов выходит за границы надмолекулярных образований исходной структуры материала, то вследствие перестройки надмолекулярной структуры и, следовательно, ослабления связей между кристаллитами происходит резкое снижение прочности углеситалла. [23]
Большинство современных приборов укомплектовано электродами из стеклоуглерода. Этот углеродный материал имеет высокую механическую прочность, химически устойчив, крайне малопорист и относительно хорошо проводит электрический ток. В отличие от пирографита стеклоуглерод имеет изотропные свойства и не требует определенной ориентации в растворе. Для получения обновленной поверхности торец электрода периодически полируют с помощью специальных порошков на основе оксида алюминия и алмазной пыли. Порой при этом достигается высокая воспроизводимость результатов измерений. К стеклоуглеродным электродам по характеристикам близки электроды из углеситалла. Электроды из стеклоуглерода и углеситалла лучше всего подходят для определения веществ, имеющих более положительные потенциалы окисления, чем потенциал окисления ртути. [24]
По мере формирования слоев углеситалла УСЕ на достаточно протяженных границах растущих комплексов дисперсных углеродных частиц образуются кристаллоориентированные структуры. Поэтому при измерении свойств по толщине заготовки из углеситалла отмечается изменение рентгеновской текстуры - соотношения максимальной и минимальной интенсивностей, измеренных вдоль дифракционного кольца ( 002), изменение анизотропии электросопротивления, а также большая флюктуация микротвердости. Последняя наибольшая со стороны подложки, что обусловлено влиянием ее неровностей на процесс формирования псевдосферических надмолекулярных образований. Такой характер изменения перечисленных свойств по толщине пластины из углеситалла дает основание предположить о распределении в ней различных типов структур надмолекулярных образований - более жестких ( изотропных) в середине заготовки и нижних ее слоях; более мягких ( и более ориентированных) - в верхних. [25]
Большинство современных приборов укомплектовано электродами из стеклоуглерода. Этот углеродный материал имеет высокую механическую прочность, химически устойчив, крайне малопорист и относительно хорошо проводит электрический ток. В отличие от пирографита стеклоуглерод имеет изотропные свойства и не требует определенной ориентации в растворе. Для получения обновленной поверхности торец электрода периодически полируют с помощью специальных порошков на основе оксида алюминия и алмазной пыли. Порой при этом достигается высокая воспроизводимость результатов измерений. К стеклоуглеродным электродам по характеристикам близки электроды из углеситалла. Электроды из стеклоуглерода и углеситалла лучше всего подходят для определения веществ, имеющих более положительные потенциалы окисления, чем потенциал окисления ртути. [26]