Ph-группа
Cтраница 1
Ph-группы, хотя кетальная группировка по-прежнему имеется. [1]
 |
Относительные скорости катализируемого хлористым алюминием бензоилирования толуола ( Лт - и бензола ( Дсб. [2] |
При замещении Ph-групп в три-фенилметильных катионах С6Р6 - группами наблюдается батохром-ное смещение длинноволнового максимума поглощения ( см. табл. 23, № 1 - 6), тогда как для соответствующих диарилметиль-ных ( № 7 - 9Хи арилацилиевых ( № 10, 11) катионов эта закономерность отсутствует. Последнее вероятно, связано с уменьшением степени делокализации положительного заряда по я-систе-ме ( ср. [3]
Интересно, что при последовательной замене Ph-группы СвГ5 - группой в трифенилметане относительный ацидифицирующий эффект С6Р5 - группы не является аддитивной величиной. Так, замена Ph-группы С6Р5 - группой в соединении Ph2CHCeP5 сопряжена с понижением рК на 9 5 лог. PhCH ( C6F5) 2 величина рК понижается всего на 3 1 лог. Преимущественно индуктивный характер электроноакцепторного влияния С6РБ - группы не требует копланарного расположения ее относительно плоскости С - С связей центрального р2 - гибридизованного атома углерода в карбанионе. Не исключено поэтому, что стерические условия сопряжения фенильной группы с карбанионным центром становятся более благоприятными при введения в анион соединения Ph2CHCeF5 второй СвР8 - группы. Вероятно, отмеченное изменение рК на 9 5 лог. [4]
Тригонально-бипирамидальная координация фосфора искажена в сторону квадратной пирамиды с Ph-группой в апикальном положении. [5]
Гетероцикл имеет конформацию кресла с 2Me lPh в экваториальных и второй Ph-группой в аксиальном положении. Длины всех четырех связей As-С в пределах точности одинаковы: 1 909 - 1 929 ( 7) А. [6]
Для метилзамещенных трифенилфосфинов наблюдается про-пеллерообразная ориентация Ph-колец, причем, из-за различного поворота Ph-групп относительно связей Р - С, эти молекулы в кристалле асимметричны. [7]
Как правило, водород более слабо связан в альдегидной группе, чем в незамещенной насыщенной Ph-группе; это облегчает присоединение водорода по реакции типа (6.71), D Ph ( CO - Н) равняется 79 ккал / моль. [8]
Такой формальный подход позволяет приближенно оценивать суммарный вклад в равновесную кислотность полифторарилметанов одной, двух или трех CeF6 - rpynn относительно одной, двух или трех Ph-групп соответственно. [9]
 |
Факторы парциальных скоростей реакции нротодетритирования фторзаме-щенных бнфенилов АгС Н4Т. [10] |
В этой типичной реакции ароматического электрофильного замещения С6Р6 - группа ведет себя как преимущественно napa-opmo - ориентант, хотя, конечно, в сравнении с электронным влиянием Ph-группы она достаточно сильнр дезактивирует ароматическое кольцо по отношению к электро-фильным агентам. Сравнение значения наблюдаемого фактора парциальных скоростей ( 0 0158) для тгара-положения в пентафтор-бифениле с рассчитанным значением по аддитивной схеме ( 0 0044) также указывает на относительное уменьшение электроноакцеп-торности фторсодержащей фенильной группы по мере накопления атомов фтора. [11]
Представляет интерес сравнение вышеизложенных кинетических результатов по электрофилъным реакциям с данными по влиянию С6Р8 - группы на термодинамическую стабильность кар-бониевых ионов триарилметильного типа. Последовательная замена Ph-группы СвГБ - группой в триарилкарбиноле приводит к уменьшению стабильности соответствующего полифтортриарил-метильного катиона на 3, 2 - 4 0 ед. [12]
Интересно, что при последовательной замене Ph-группы СвГ5 - группой в трифенилметане относительный ацидифицирующий эффект С6Р5 - группы не является аддитивной величиной. Так, замена Ph-группы С6Р5 - группой в соединении Ph2CHCeP5 сопряжена с понижением рК на 9 5 лог. PhCH ( C6F5) 2 величина рК понижается всего на 3 1 лог. Преимущественно индуктивный характер электроноакцепторного влияния С6РБ - группы не требует копланарного расположения ее относительно плоскости С - С связей центрального р2 - гибридизованного атома углерода в карбанионе. Не исключено поэтому, что стерические условия сопряжения фенильной группы с карбанионным центром становятся более благоприятными при введения в анион соединения Ph2CHCeF5 второй СвР8 - группы. Вероятно, отмеченное изменение рК на 9 5 лог. [13]
 |
Значения рКа некоторых арилуксусных и 5-арилпршгао. [14] |
В табл. 27 приведены данные о - влиянии растворителей на величины. Так же как и для бензойных кислот, ацидифицирующий эффект С6Г8 - группы в сравнении с таковым Ph-группы выше в ДМСО ( АрК 1 7 лог. [15]
Страницы: 1 2