Cтраница 4
Другой случай, который следует обсудить-перегруппировка Вагнера - Меервейна. Примером может служить превращение изоборнилхлорида в камфен. Как ясно из формул, приведенных на стр. Действительно, не только изоборнилхлорид, но и борнилхлорид в ионизующих растворителях и в присутствии оснований, сила которых больше, чем у воды, превращается в камфен. Но превращение изоборнилхлорида протекает значительно легче, чем превращение борнил-хлорида, где новая связь должна образоваться со стороны углеродного атома, от которого отщепляется хлор. Локальный процесс у конечного места миграции может иметь характер S м2 - замещения только в реакции изоборнилхлорида, поэтому только в этом случае происходит обращение конфигурации. Из сказанного следует, что при перегруппировке Вагнера - Меервейна инверсия в конечном месте миграции является преобладающей формой реакции. [46]
Оказалось, что борнилхлорид в указанных выше условиях дает главным образом камфенгидрат и лишь немного камфена. В совершенно таких же условиях изоборнилхлорид дал, как раз наоборот, главным образом камфен и лишь немного камфенгидрата. Что же касается камфенхлоргидрата, то он занял между обоими только что указанными хлоридами промежуточное место. [47]
Казалось бы, сольволиз изоборнилхлорида ( 33) должен идти с меньшей скоростью, чем сольволиз борнилхлорида, если принимать во внимание только доступность атома галогена для сольватирующих его молекул воды. Однако экспериментально было установлено, что изоборнилхлорид ( э / сзо-изомер) гидроли-зуется в ( З - ИО) - Ш4 раз быстрее борнилхлорида. [48]