Ориентирующее воздействие

Cтраница 3

Наличие кристаллической упорядоченности внутри полимерного вещества проявляется на картинах дифракции рентгеновых лучей, причем в большом числе случаев кристаллы ( кристаллиты) образуют различные текстуры или поликристалл. В природных полимерных волокнах или в синтетических полимерах, подвергнутых тем или иным ориентирующим воздействиям, наблюдается высокая степень ориентации молекул или кристаллических областей параллельно друг другу. По-видимому, во всех тех случаях, когда мы говорим о кристаллическом состоянии полимерного вещества, какая-то, может быть очень небольшая, доля его объема остается незакристаллизованной, обладает меньшей, чем кристаллической, упорядоченностью. [31]

Металл играет роль стабилизатора структур. Эта функция выполняется им и в тех простых случаях, когда говорят об ориентирующем воздействии ионов в комплексном соединении на лиганды и тогда, когда ион металла стабилизирует третичные структуры белков в ферментах, не принимая участия в каталитическом акте. Однако в первом случае дело не ограничивается только ориентацией, так как здесь всегда в той или иной мере проявляется следующая функция металла. [32]

Внешнее магнитное поле оказывает двоякое воздействие на электроны проводимости. С одной стороны, магнитное поле искривляет траекторию движения свободных электронов, заставляя их двигаться по винтовой линии, ось которой совпадает с направлением поля. С другой стороны, каждый электрон, обладая спиновым магнитным моментом, испытывает ориентирующее воздействие магнитного поля, что соответствует парамагнитному эффекту. Оба эффекта имеют квантовый характер, подробное рассмотрение их выходит за пределы общего курса физики, поэтому мы ограничимся лишь некоторыми общими рассуждениями описательного характера. [33]

Относительно низкие значения величины dXjdt для предельных одноатомных спиртов и предельных одноосновных кислот ( по сравнению с предельными углеводородами) являются прямым следствием существования водородных связей, которые способны создать довольно устойчивые по отношению к тепловому движению комплексы молекул. Влияние температуры на изменение структурного строения ассоциированных жидкостей значительно слабее, чем у углеводородов. С увеличением молекулярного веса спиртов и кислот уменьшается степень ассоциации молекул, но возрастает ориентирующее воздействие удлиненной формы. Совместное воздействие этих факторов и определяет вид кривых dK / dt f ( n) для исследованных спиртов и кислот. [34]

Нематические жидкие кристаллы обычно состоят из палочкообразных молекул, длинные оси которых взаимно ориентированы на макроскопических расстояниях. Ориентация молекул при этом не жесткая, а динамическая, задаваемая лишь средним направлением ориентации длинных осей молекул жидкого кристалла и степенью ориентации этих осей относительно среднего направления. В отсутствие внешнего ориентирующего фактора жидкокристаллический образец обычно в целом неориентирован и подобен поликристаллическому образцу, состоящему из хаотически расио-ложенных анизотропных жидкокристаллических участков; под действием внешних ориентирующих факторов образец ориентируется в целом и при достаточно большой величине ориентирующего воздействия становится ориентир званным однородно. [35]

Во всех случаях белковый раствор с ориентированными вытянутыми частицами приобретает описанные выше свойства одноосного, оптически анизотропного тела. Однако полнота ориентации частиц нарушается их вращательным броуновским движением; в результате в растворе устанавливается определенное распределение ориентации, при котором между оптической осью в жидкости и средним направлением ориентации образуется определенный угол х - В зависимости от силы ориентирующих воздействий этот угол меняется от значения 45 при слабой ориентации до 0 при сильной ориентации частиц. [36]

Быстропеременное поле своеобразно влияет на поведение жестких диполей, сообщая им колебания, аналогичные колебаниям маятника, какие получались бы под действием поля тяжести, если бы это поле быстро менялось со временем. Угловое ускорение тела определяется как отношение действующего на него вращающего момента к его моменту инерции. В случае гармонических колебаний внешнего поля возникают гармонические вынужденные колебания углового ускорения маятника или диполя. При очень высокой частоте колебаний поля направление углового ускорения меняется так быстро, что ориентирующее воздействие поля на диполи почти исчезает. [37]

В настоящее время этот метод ориентации в сочетании с измерением двойного лучепреломления разработан лучше других методов. Анизометрические частицы могут быть ориентированы, если они движутся в растворе в определенном направлении, а также при вытекании самой коллоидной дисперсии. Броуновское движение, напротив, непрерывно разориентирует частицы. Если градиенты скорости малы, то достигается только частичная ориентация, которая по мере возрастания ориентирующего воздействия увеличивается и при достаточно большом воздействии может стать полной. [38]

При взаимодействии минералов и горных пород с подземными водами основополагающими являются процессы, происходящие на границе раздела твердой и жидкой фаз, интенсивность которых определяется величиной поверхйостной энергии частиц породы, зависящей от их удельной поверхности. Последняя возрастает прямо пропорционально степени дисперсности породы. На границе раздела твердой и жидкой фаз слои воды, находящиеся под ориентирующим, электростатическим воздействием ионов поверхности минерала, существенно отличаются по структуре от воды в объеме. Последнее обстоятельство влияет на характер химического взаимодействия, так как связанная вода, экранируемая полями активных центров, малоподвижна и нереакционноспособна. С удалением от границы раздела фаз ориентирующее воздействие адсорбционных центров ослабевает, и вода по своей структуре приближается к структуре воды в свободном объеме. [39]

Для практического использования эластичные магнитные материалы должны обладать сильным магнетизмом, сопоставимым с ферромагнетизмом элементов переходной группы таблицы Менделеева. Возникает вопрос - можно ли придать чистым полимерам свойства сильно магнитного вещества. Для чистых полимеров этого сделать не удается, так как тепловое движение легко разрушает ориентирующиеся во внешнем поле магнитные моменты отдельных электронов, атомов и молекул. Дезориентирующее действие теплового движения объясняется тем, что энергия теплового движения даже в сильном магнитном поле напряженностью Я107 А / м примерно в 15 раз больше ориентирующего воздействия магнитного поля при температуре 10 К - Именно поэтому полимеры имеют малую магнитную восприимчивость. [40]

Состояние аморфных областей в кристаллическом полимере отличается от состояния полностью аморфного образца того же самого полимера. Так как одна и та же полимерная цепь может входить как в кристаллиты, так и в аморфные участки, расположенные между ними, то естественно, что проходные цепи в частично кристаллическом полимере обычно находятся в несколько напряженном состоянии. Увеличение степени кристалличности, как правило, приводит к увеличению механического напряжения, действующего на аморфные участки. С другой стороны, напряженные элементы полимерных цепей, находящиеся в аморфных областях, оказывают механическое воздействие на кристаллиты, в которые эти цепи входят. В результате этого кристаллиты иногда находятся в напряженном состоянии, что приводит к снижению температуры плавления. В то же время ориентирующее воздействие кристаллитов на элементы цепей, находящиеся в аморфных областях, может приводить к повышению температуры стеклования аморфной части полимера. Таким образом, состояние кристаллических областей в известной степени зависит от состояния аморфных областей, и наоборот. [41]

При массовой доле а-фракции 72 % обнаруживается минимум концентрации карбенов. Температура размягчения КМ на этом участке возрастает с 262 до 288 С. В течение последующих 14 ч при 420 С происходит практически эквивалентное превращение асфальтенов в карбены при постоянстве концентрации карбоидов в КМ и повышении ее Тр. Максимум концентрации карбенов соответствует началу мезофазных превращений в КМ, которая на участке между экстремумами концентраций карбенов представляет собой свободнодисперс-ную систему с анизотропной дисперсной фазой, а при больших степенях превращения переходит в связнодисперсное состояние. Коалесценция мезофазных частиц лимитируется прочностью и толщиной их асфальтенокарбе-новых сольватных оболочек, соотношением скоростей пополнения их за счет изотропной дисперсионной среды и расходования на образование ме-зофазы. В этом аспекте технология формирования КМ, содержащей легко коалес-цирующую и высокопластичную мезофазу, и углеродных материалов на их основе должна опираться на термодеструкцию специально подготовленного или компаундированного сырья, быстрое удаление избытка изотропной массы при мягких температурных условиях из КМ и формирование структуры концентрата мезофазообразующих компонентов при температурах, не вызывающих пространственной сшивки в мезофазном объеме, с использованием внешних ориентирующих воздействий на КМ. С точки зрения использования ТСП, для получения мезофазных волокнообразуюших пеков весьма важны природа сырья и соответственно глубина его пиролиза. [42]

Выявленные особенности одновременного роста и растворения затравочных кристаллов алмаза в р, Г - условиях, отвечающих области устойчивости графита зона метастабильного роста), при наличии градиента температуры величиной до 5 - Ю4 К / м можно объяснить тем, что вблизи поверхности затравки создается достаточно большое концентрационное пересыщение к алмазу ( см. рис. 134, область С), а не только к графиту. При этом грань кристалла, располагавшаяся перпендикулярно к потоку и ориентированная к источнику углерода, естественно, должна расти с наибольшей скоростью, а теневая - растворяться, что и наблюдается в эксперименте. Растворение теневой поверхности затравок приводит к появлению шероховатого рельефа, выступы которых являются пассивными местами растворения и потенциально активными для роста. При достаточной высоте выступа и наличии локального градиента температуры вдоль него вершина выступа оказывается в условиях достаточного перепада температуры, чтобы расти за счет растворения своей подложки. Ясно, что скорость роста усов должна быть соизмерима со скоростью растворения затравки. В среднем скорость роста нитевидных кристаллов алмаза имеет величину порядка 3 - 10 - 7 м / с, что соответствует скорости растворения затравок. Ориентирующее воздействие подложки на нитевидный кристалл безусловно, но наблюдается также влияние условий питания уса в направлении его роста. [43]

Интегральные ( 1 и дифференциаль - ные ( 2 структурные кривые блочных сополимеров с октиловым ( а и изооктиловым ( б спиртами. [44]

Проведенные исследования пористых образцов позволяют составить некоторое мнение о механизме структурирования пористых сополимеров в среде порообразователя. Первоначально в капле происходит молекулярное распределение мономеров и спирта. По мере роста макромолекул полистирола уменьшается их растворимость в реакционной среде и, в конечном итоге, они выделяются в виде твердой фазы. При этом происходит обволакивание полимерных частиц молекулами спирта с образованием плотного адсорбционного слоя. Возможен частичный захват мономеров. Такое образование в первом приближении напоминает мицеллу. Дальнейшему диффузионному проникновению мономера в мицеллу препятствует сорбированный слой спирта, что приводит к стабилизации и фиксированию размера глобул. При сохранении спиртовой оболочки вокруг глобулы в течение всего процесса полимеризации формируется высоко-пористая глобулярная макроструктура. Возможны определенные колебания в размерах глобул, поскольку система обогащается спиртом по мере-полимеризации мономеров и возможно выделение растущих макромолекул полистирола несколько отличного молекулярного веса. Под ориентирующим воздействием молекул спирта полимеризация мономеров в мицеллах завершается формированием глобул с упорядоченным расположением макромолекул или их звеньев и в целом высокопористой глобулярной макроструктурой. Фиксирование пористой структуры гранулы осуществляется по месту контакта глобул либо за счет химического взаимодействия макрорадикалов, либо сшиванием молекулами ДВБ, либо переплетением отдельных макромолекулярных цепей и звеньев. Вероятно; спиртовая оболочка разрушается при высокой степени конверсии мономер ров, поскольку в этот период наблюдается интенсивный выход спирта из гранул в эмульсионную среду. [45]

Страницы: 1 2 3