Cтраница 3
Проверка выводов, а) Ослабление внутреннего скрытого изображения под влиянием химического созревания объясняется, согласно предложенной только что схеме, активацией некоторых поверхностных центров светочувствительности без заметного изменения внутренних центров. Можно предложить также другое объяснение, согласно которому созревание вызывает перестройку кристаллической решетки, в результате которой поверхностные центры активируются, а внутренние - рассасываются. [31]
Эмульсии обычно имеют меньшую светочувствительность для внутреннего скрытого изображения, чем для поверхностного или суммарного скрытого изображений. [32]
Согласно этим представлениям, основная масса внутреннего скрытого изображения и фотолитического серебра должна создаваться квантами, поглощенными в слое кристалла с толщиной, равной среднему размеру полиэдрических элементов. Кванты, поглощенные во внутренних элементах, не вызывают эффективных фотохимических превращений вследствие рекомбинации атомов серебра и брома, освобожденных на внутренних поверхностях. [33]
Для проверки предположения, что разрушение внутреннего скрытого изображения вызывается свободным галоидом, образующимся в окисляющем растворе, было проведено несколько опытов. [34]
Кривые 3 и 4 относятся к внутреннему скрытому изображению, оставшемуся после обработки предыдущего полного скрытого изображения 0 5 % - ным раствором хромовой кислоты; после такой обработки пленка проявлялась в обычном ме-тол-гидрохиноновом проявителе с добавкой 10 г / л гипосульфита. Кривая 5 представляет эффект Дебо, полученный в результате освещения красным светом ( 2 мин. [35]
Кривые показывают, что дополнительная экспозиция создает весьма слабое внутреннее скрытое изображение, количество которого мало зависит от степени созревания эмульсии. Так как первая обработка хромовой кислотой окисляет как центры скрытого изображения, созданные предварительной засветкой, так и значительную часть поверхностных или подповерхностных центров светочувствительности, то полученный результат показывает, что в отсутствие этих центров образуется сравнительно весьма слабое скрытое изображение. Однако окисление поверхностных центров светочувствительности может только способствовать образованию внутреннего скрытого изображения. [36]
После продолжительного химического созревания наблюдается небольшое восстановление внутреннего скрытого изображения ( внутренней светочувствительности, ср. [37]
Растворимые бромиды и хлориды заметно ускоряют разрушение внутреннего скрытого изображения в обеих эмульсиях, но бромид более эффективен. Бромистый калий оказывает заметное влияние на обе эмульсии уже при концентрации 0 01 г / л или 10 частей на миллион, в то время как для получения сравнимого эффекта требуется более чем 0 1 г / л хлористого калия. [38]
При отсутствии внутренних структурных нарушений, обусловливающих образование внутреннего скрытого изображения, удаление брома из поверхности кристалла при освещении должно приводить к образованию поверхностного скрытого изображения путем выделения атомов серебра. Однако можно ожидать, что вследствие рекомбинации положительных дырок и электронов квантовый выход этого процесса будет низок. [39]
В начале настоящей работы показано, что разрушение внутреннего скрытого изображения свободными галоидами представляет легко наблюдаемую, но трудно контролируемую реакцию. Концентрации, необходимые для разрушения скрытого изображения, оказываются неожиданно высокими, поскольку количество галоида, эквивалентное 1 000 атомов серебра, содержится в менее чем 1 jx3 раствора. Этот факт наряду с неравномерным окислением по глубине эмульсионного слоя указывает на то, что реакция с серебром скрытого изображения сопровождается побочной реакцией. [40]
Мотт и Герни [6] указывали, что разрушение внутреннего скрытого изображения растворами галоидов является типичной реакцией побежалости, аналогичной процессу коррозии металла через плотную пленку его соли или окисла. Эти авторы пишут: Мы полагаем, что при действии галоида на эмульсию атомы галоида адсорбируются на поверхности микрокристалла и, захватывая электроны от соседних ионов галоида, создают определенную концентрацию положительных дырок в заполненной полосе микрокристалла. После этого металлическая частица теряет электроны, заполняющие дырки в заполненной полосе. [41]
Следующим доказательством роли дефектов по Шоттки является существование внутреннего скрытого изображения в серебряногалоидных эмульсиях. [42]
Возможное существование двух видов поверхностного и двух видов внутреннего скрытого изображения можно объяснить следующими моделями. Существуют: а) сравнительно неустойчивое поверхностное скрытое изображение, возникшее путем группировки атомов серебра на свободной поверхности эмульсионных микрокристаллов; б) устойчивое поверхностное изображение, образованное положительными агрегатами / - центров, расположенными на расстоянии радиуса действия туннельного эффекта От поверхности; в) внутреннее скрытое изображение, образованное группировкой атомов серебра на внутренних поверхностях типа границ зерен, возникших при коалесценции весьма мелких микрокристаллов в процессе оствальдовского созревания; г) внутреннее скрытое изображение, состоящее из агрегатов / - центров, расположенных вне сферы действия туннельного эффекта под поверхностью микрокристалла. [43]
При этом уменьшение поверхностной сенсибилизации сопровождается более слабым уменьшением внутреннего скрытого изображения. Этот последний результат полностью подтверждает взгляд, согласно которому сенсибилизация компонентами желатины заключается главным образом в активации небольшого числа центров светочувствительности, расположенных исключительно на поверхности микрокристаллов. Скрытое изображение образуется в результате освобождения от десяти до нескольких десятков фотоэлектронов в одном микрокристалле. Центр светочувствительности не способен одновременно захватить более двух или, максимум, трех фотоэлектронов. Поэтому фотоэлектроны, образующиеся при весьма большой освещенности, распределяются между всеми поверхностными и внутренними центрами светочувствительности почти независимо от существования одного или двух поверхностных центров, активированных химическим созреванием. Правда, как было указано выше, достаточно продолжительное созревание вызывает увеличение светочувствительности даже при весьма больших освещенностях; отсюда следует, что число активированных центров составляет небольшую, но все же ощутимую долю всех центров светочувствительности микрокристалла. [44]
Хорошо выраженное отклонение от взаимозаместимости при высоких освещенностях для внутреннего скрытого изображения, подобное наблюденному на наших эмульсиях, - еще не описано в литературе, хотя Берг и Бертон [3] получили результаты, указывающие на существование такого явления. Анализ опубликованных данных показывает, что описанный нами эффект раньше не наблюдался потому, что довольно низкая внутренняя светочувствительность исследованных эмульсий мешала регистрации экспозиций при коротких временах освещения в сенситометрах с лампами обычной силы света. [45]