Cтраница 2
Такое распределение скорости соответствует стеночному эффекту, когда вблизи стенки плотность упаковки меньше, чем в ее центре, и в связи с этим вдоль стенки наблюдаются большие скорости. Неоднородность скорости по сечению приводит к дополнительному увеличению времени удерживании и дисперсии пика. [16]
Предварительными опытами при температурах от 243 до 273 К было показано, что время удерживания дейтерия мало зависит от температуры, в то время как ширина пика сильно увеличивается с понижением температуры. Поскольку на процессы переноса температура обычно влияет слабо, авторы сделали вывод о том, что наблюдавшиеся ими эффекты связаны с конечной скоростью хемосорбции. Можно было предположить также, что размытие связано с нелинейностью изотермы адсорбции. Однако в работе [48] было показано, что семикратное изменение величины пробы дейтерия практически не изменяло времени выхода и дисперсии пиков, что говорит-о линейности изотермы в этом диапазоне концентраций дейтерия. [18]
Оригинальная изотопная методика была предложена в ряде работ [48 - 51] для изучения хемосорбции водорода на металлических и окисных катализаторах. Метод основан на работе при постоянных высоких покрытиях поверхности катализатора водородом. Для этого реактор непрерывно продувают потоком гелия с примесью известной концентрации водорода. Периодически в поток газа импульсно вводят пробу дейтерия, который обратимо хемосорбируется на поверхности катализатора. Дисперсия пика дейтерия определяется скоростью хемосорбции и скоростями других процессов переноса. [19]