Cтраница 3
Здесь сказывается влияние разветвленности алкилыюй группы. При сравнении процесса алкилирования бензола пропиленом и изобутиленом видно, что выход алкилата пропилена на 5 - 8 % выше выхода алкилата изобутилепа, а содержание изопропилбензола в отдельных случаях больше па 40 % ( 1: 1) содержания трет, бутилбензола. [31]
Предварительная обработка медных подложек заключалась в протирании поверхности абразивной бумагой и нагрепапии при 4Г) 5 С в атмосфере водорода в течение 15 мин. Были испробованы и другие способы подготовки подложек, по исчерпывающего анализа взаимосвязи предварительной подготовки подложек с оптимальными условиями осаждения сделано не было. Замечено, что адгезия алюминия к меди может быть улучшена при увеличении содержания изобутилепа в газе-носителе и сохранении содержания триизобутилалюминия. [32]
В аппарат для приготовлс ння катализатора загружают 2 -мет ил фенол и нагревают до 120 - - 130 С, затем загружают металлический алюминий, нагревают до 180 - 190 С. Ллкнлировйние ведут в вертикальном цилиндрическом реакторе, снабженном приспособлениями для равномерного распределения потока газа и змеевиками для нагревания и охлаждения. Метилфенол с катализатором охлаждают до 00 95 С и при этой температуре через испаритель подают газообразный изобутилеп. По окончании алкилиропниия к реакционной массе добавляют воду и нагревают до 100 - 105 СС для разложения катализатора, отделяют образовавшийся гидроксид алюминия и передают алкилат на ректификацию. На ректификационной колонне сначала отбирают фракцию, представляющую собой не вошедший п реакцию 2-мстнлфенол, а затем целевую фракцию. [33]
Теория, была принята, за ничтожным исключением, всеми химиками и не нуждалась более в подтверждении. Полимеры известны давно, но явление это казалось настолько выходящим из ряда обыкновенных химических реакций, что его относили к случаям проявления особой силы, названной Берцелиусом каталитической. Многие другие относящиеся сюда реакции десятки лет как получили уже надлежащее объяснение и вошли в область обыкновенного химизма, но: в чем собственно состояла полимеризация юмологов этилена, это оставалось по-прежнему темным вопросом. Получив случайно при работе с изобутилепом его полимеры диизобутилен и триизобутилен, Бутлеров не довольствуется констатированием этих фактов, а по своему обыкновению старается разъяснить самый процесс ил-образования. В его лаборатории с этой целью предпринимается ряд работ им самим, отчасти же его учениками, и темная область мало-помалу начинает освещаться [ 12, стр. [34]
Абсорберы, в которых осуществляется процесс, снабжены змоевиковыми холодильниками и мешалками. Реакционную жидкость, содержащую mpem - бутилсерпую кислоту, отводят из абсорберов и гидролизуют острым паром, в результате чего образуется третичный бутиловый спирт. Последний дегидратируют действием 35 % - ной серной кислоты. Описанный способ производства изобутилена через тпре / п-бутилсерную кислоту связан со сложным процессом регенерации отработанной кислоты и требует дорогостоящего оборудования. Согласно более новому способу [223], реакционную жидкость, полученную экстракцией смеси углеводородов 65 % - ной серной кислотой, разбавляют водой настолько, чтобы концентрация кислоты была равной 45 %, и путем нагревания при низком давлении получают непосредственно газообразный изобутилеп. Последний промывают щелочью, путем охлаждения освобождают от спирта и полимеров и после промывания водой сжижают под давлением. Отработанную кислоту снова концентрируют до 65 % и возвращают на экстракцию. [35]
В реакцию Релена можно также с успехом вводить высокомолекулярные гомополимерные олефипы изостроения, такие, как диизобутилен и трипро-пилен и смешанные полимеризаты пропилена с бутиленами. Даже синтетические смазочные масла, получающиеся полимеризацией олефинов под действием хлористого алюминия, присоединяют смесь окиси углерода и водорода в количестве до 50 % от теоретически возможного, определяемого по родановому или йодному числам. При этом они частично подвергаются гидрированию, которому пространственные препятствия почти не мешают. Однако в результате изомеризации двойной связи, происходящей при гидроформилироиании, образуются олефипы, у которых расположение двойной связи благоприятствует реакции Релена. Эти олефипы быстро присоединяют окись углерода и водород, в результате чего равновесно изомеризации смещается в сторону их дальнейшего образования ( см. гл. Асимметричные дила мощенные этилеиы типа H z С СП2, например изобутилеп или 2-мотилбутен - 1, очень легко вступают в реакцию Релепа. [36]
Если на олефины действуют серной кислотой более высокой концентрации, чем следует, то образующиеся полимеризаты уже не состоят только из олефинов, а содержат преимущественно насыщенные углеводороды. Если, например, действовать на смесь пептонов 98 % - пой серной кислотой, то 70 % исходного продукта превращается в полпмерн-зат, кипящий в интервале 90 - ЗГ3 н состоящий в основном из насыщенных углеводородов. Наиболее низкокипящис компоненты почти исключительно являются парафинами. При добавлении воды к серной кислоте после отделения от последней полимеризата выделяется масло, имеющее высокую степень насыщенности. Они обнаружили, что под действием 9 ( % - ной серной кислоты различные олефины ( w - бутены, изобутилеп, диизобутилен, триизобутилен и изопропплэтилен) превращаются при 0 в полимеризаты, у которых фракции, кипящие ниже 250, имеют почти исключительно насыщенный характер, тогда как высококипящая часть состоит из парафинов и олефинов. [37]
В реакцию Релена можно также с успехом вводить высокомолекулярные томополимерные олефины изостроения, такие, как диизобутилсн и трипро-пилен и смешанные полимеризаты пропилена с бутиленами. Даже синтетические смазочные масла, получающиеся полимеризацией олефинов под действием хлористого алюминия, присоединяют смесь окиси углерода и водорода в количестве до 50 % от теоретически возможного, определяемого - по родановому или йодному числам. При этом они частично подвергаются гидрированию, которому пространственные препятствия почти не мешают. В случае тетразамещенных олефинов типа R R C С R3R реакция Релена не протекает. Однако в результате изомеризации двойной связи, происходящей при гидроформилировании, образуются олефины, у которых расположение двойной связи благоприятствует реакции Релепа. Эти олефины быстро присоединяют окись углерода и водород, в результате чего равновесие изомеризации смещается в сторону их дальнейшего образования ( см. гл. Асимметричные дизамещенные этилены типа RiR2 С СН2, например изобутилеп или 2-метилбутен - 1, очень легко вступают в реакцию Релена. [38]