Cтраница 2
Морфин и a - изоморфин являются стереоизомерами и отличаются пространственной перестановкой Н и ОН у углеродного атома, связанного со спиртовой группой. При метилировании морфин превращается в кодеин, а a - изоморфин в изокодеин; следовательно, между кодеином и изокодеином существует такое же стереохимическое различие, как между морфином и a - изоморфином. При окислении кодеин и изокодеин образуют один и тот же кодеинон. [16]
При окислении кодеина и изокодеина выделен один и тот же кетон - кодеинон. Таким образом, кодеин и изокодеин, а также псевдокодеин и аллопсевдокодеин являются стереоизомерами. Различие первой пары от второй заключается в месте расположения вторичной спиртовой группы, что выяснено на примере псевдокодеинона. При нагревании последнего с уксусным ангидридом был получен один из продуктов распада, который после метилирования оказался 3 4 8-триметоксифенантреном. [17]
При нагревании до температуры, превышающей точку плавления, или в среде нейтрального растворителя а-хлоркодид перегруппировывается в р-хлоркодид в результате аллильной перегруппировки. При гидролизе обоих хлоридов под действием разбавленных кислот образуются смеси всех четырех изомерных спиртов или некоторых из них. Установлено, что один из этих спиртов - изокодеин - дает при окислении кодеинон и, следовательно, является эпимером кодеина. Другой парой эпимеров являются псевдокодеин и аллопсевдо-кодеин, так как при окислении они оба превращаются в один и тот же кетон - псевдокодеинон. [18]