Упругость - разложение
Cтраница 2
 |
Кривые зависимости упругости разложения кристаллогидратов от температуры. [16] |
В поведении веществ, образующих гидраты, в интересующей нас системе решающее значение имеет господствующее в ней давление водяного пара, а также характерная для кристаллов данного вещества упругость разложения. [17]
 |
Зависимости IgP цинка, кадмия II меди от обратной температуры для чистых металлов и IgP цинка для его растворов в меди. В последнем случае около кривых указано значение молярной доли меди. [18] |
К первому случаю относятся системы, компоненты которых реагируют между собой, с очень малым уменьшением свободной энергии, с образованием твердых растворов, эвтектических или дистек-тических фаз, упругость разложения которых заметно выше упругости пара. Особенно благоприятным для глубокой очистки является случай, когда при нагревании образцов возникает одноатомный пар. Эти требования, как правило, наблюдаются у большинства сплавов. [19]
Для определения упругостей разложения чистых CaSO4 и CaS смесь № 1 нагревали под давлением 36, 50, 100, 300, 400, 500, 600 и 740 мм рт. ст. В процессе проведения опытов не было обнаружено явлений спекания или плавления. Конечные продукты всегда получались в порошкообразном состоянии и легко высыпались из сосудика Степанова. [20]
В табл. 2 даны для сопоставления соответствующие значения упругостей разложения смеси чистых CaSO4 и CaS, измеренные Завадским с сотрудниками1 статическим методом. Как видно из табл. 2, замеренные термографическим методом упругости разложения несколько выше полученных статическим методом при длительном нагревании системы. [21]
Поляризационные потенциалы анода и катода ( Еа и Ek) представляют собою разность потенциалов между соответствующими электродами и раствором. Наименьшее значение напряжения, необходимого для начала электролиза раствора данного электролита между платиновыми или другими химически не изменяющимися электродами, называется его упругостью разложения. [22]
На рис. 24 наряду с кривой равновесия для чистой воды приведены кривые, выражающие отмеченную выше зависимость упругости разложения от температуры, а также кривая давления водяного пара над насыщенным раствором. Эти кривые можно построить, изучая систему при постоянной температуре или при постоянном давлении. В первом случае наблюдается изменение упругости разложения в зависимости от состава твердой ( или жидкой) фазы, во втором - температура, необходимая для достижения упругости разложения, равная установившемуся давлению водяного пара и выраженная также в виде функции состава. [23]
На рис. 24 наряду с кривой равновесия для чистой воды приведены кривые, выражающие отмеченную выше зависимость упругости разложения от температуры, а также кривая давления водяного пара над насыщенным раствором. Эти кривые можно построить, изучая систему при постоянной температуре или при постоянном давлении. В первом случае мы наблюдаем изменение упругости разложения в зависимости от состава твердой ( или жидкой) фазы, во втором-температуру, необходимую для достижения упругости разложения, равной установившемуся давлению водяного пара и выраженной также в виде функции состава. [24]
Итак, между явлениями выделения теплоты и поглощением существует равновесие, и эта борьба ведет к установке определенной температуры горения и определенному отношению между разложенными и неразложенными газами; это отноше - - ние Девилль и назвал упругостью диссоциации. Могут быть одни случаи, когда элементы, раз разъединенные, не могут обратно соединиться, и тогда раз начавшееся при известной температуре разложение может быть доведено до конца. Тогда, собственно, не будет настоящего явления диссоциации, то есть не будет известной упругости разложения, соответствующей определенной температуре. Следовательно, сложные тела, доведенные до известной температуры, разлагаются постепенно и доходят до некоторого определенного и постоянного для каждой температуры состояния разложения, которое выражается упругостью диссоциации и изменяется с температурой. Разлагая пары воды при известной температуре, мы получим известные объемы газов; но если взять избыток Н или О, или изменить температуру, - изменится ли упругость. [25]
Кроме описанного выше простейшего случая равновесия - между твердым веществом и его насыщенным паром, существуют случаи, являющиеся более сложными ввиду химических реакций, протекающих между твердым телом и газом; при этом образуется одно или несколько, соединений. Так, например, водяной пар образует с некоторыми твердыми веществами характерные соединения, называемые гидратами, кото-эые сравнительно легко разлагаются при нагревании. Как вытекает из правила фаз, эта система моновариантна, и следовательно, каждой температуре соответствует определенное давление пара, называемое упругостью разложения, подобно тому, как это имеет место для случаев испарения жидкости или при возгонке твердого тела. [26]
На рис. 24 наряду с кривой равновесия для чистой воды приведены кривые, выражающие отмеченную выше зависимость упругости разложения от температуры, а также кривая давления водяного пара над насыщенным раствором. Эти кривые можно построить, изучая систему при постоянной температуре или при постоянном давлении. В первом случае мы наблюдаем изменение упругости разложения в зависимости от состава твердой ( или жидкой) фазы, во втором-температуру, необходимую для достижения упругости разложения, равной установившемуся давлению водяного пара и выраженной также в виде функции состава. [27]
На рис. 24 наряду с кривой равновесия для чистой воды приведены кривые, выражающие отмеченную выше зависимость упругости разложения от температуры, а также кривая давления водяного пара над насыщенным раствором. Эти кривые можно построить, изучая систему при постоянной температуре или при постоянном давлении. В первом случае наблюдается изменение упругости разложения в зависимости от состава твердой ( или жидкой) фазы, во втором - температура, необходимая для достижения упругости разложения, равная установившемуся давлению водяного пара и выраженная также в виде функции состава. [28]
Кроме описанного выше простейшего случая равновесия между твердым веществом и его насыщенным паром, существуют более сложные примеры, в которых между твердым телом и газом протекают химические реакции. При этом образуется одно или несколько соединений. Так, водяной пар образует с некоторыми твердыми веществами характерные соединения, называемые гидратами, которые сравнительно легко разлагаются при нагревании. Как вытекает из правила фаз, эта система моновариантна, и следовательно, каждой температуре соответствует определенное давление пара, называемое упругостью разложения, подобно тому, как это происходит при испарении жидкости или при возгонке твердого тела. [29]
Эти два наблюдения представляют принципиальный интерес. Первое указывает на то, что температура сублимации ( а следовательно, и степень рекристаллизации борунда) выше, чем у карборунда. Этот вывод, кроме того, подтверждается тем фактом, что кристаллы борунда, как это было обнаружено во всех наших плавках, имеют в среднем меньшие размеры, чем кристаллы карборунда в аналогичных температурных зонах. На этом основании можно сделать вывод, что бор не образует включений в виде каких-то соединений в решетке карборунда, а непосредственно входит в последний, влияя на упругость разложения и упругость пара карбида кремния. Это указывает также на необходимость проведения процесса получения борунда при более высоких температурах в тех случаях, когда желательно иметь кристаллы борунда большего размера. Следует также отметить, что дробимость кристаллов борунда, полученных в условиях недостаточно высокой температуры, должна быть значительно выше нормальной. Это объясняется преобладанием скелетных структур, в которых при достаточно энергичной сублимации карборунда из горячей зоны значительно уменьшилось бы количество микродефектов и дополнительно образовалось бы большое количество лучших кристаллов. [30]
Страницы: 1 2