Cтраница 2
Показано также, что связывание бензойной кислоты мицеллами ПАВ подчиняется уравнению изотермы Лэнгмюра. Из этих данных следует, что наиболее вероятна такая ориентация молекул бензойной кислоты в этой системе, при которой гидрофобное бензольное кольцо заключено в углеводородное ядро, а гидрофильная карбоксильная группа находится в полярном полиоксиэтиленовом слое. [16]
При выполнении исходных предпосылок приведенные выражения оказываются справедливыми при условии, что характеризующие их постоянные ( коэффициенты адсорбции, константы скорости адсорбции и десорбции, теплоты адсорбции, энергии активации адсорбции и десорбции) сохраняются неизменными на всех участках поверхности. Совокупность выражаемых этими уравнениями зависимостей носит характер закона идеального адсорбированного слоя Лэнгмюра, что может быть сформулировано следующим образом [17]: при равноценности адсорбирующих мест поверхности, их конечном и неизменяющемся количестве, в отсутствие взаимного влияния между адсорбированными частицами закономерности адсорбционного равновесия должны выражаться уравнением изотермы Лэнгмюра, а величины теплот адсорбции - не зависеть от степени заполнения поверхности. [17]
На окиси алюминия как сорбенте в наиболее благоприятных случаях наблюдаются линейные изотермы адсорбции или близкие к линейным. Практически полное разделение может быть достигнуто даже при сравнительно быстром протекании промывающего колонку растворителя. Из уравнения изотермы Лэнгмюра ( 5) следует, что кривая может быть выпуклой, когда константа k больше нуля, линейной ( 4), если она равна нулю, или вогнутой, если k меньше нуля. [18]
Таким образом, уравнения для равновесия в идеальном адсорбированном слое не зависят от механизма установления адсорбционного равновесия, а вытекают из соображений статистической термодинамики. Этот закон может быть сформулирован следующим образом: при выполнении условий энергетической равноценности адсорбирующих мест поверхности, при их конечном и неизменяющемся числе и отсутствии взаимного влияния адсорбированных частиц, закономерности адсорбционного равновесия должны выражаться уравнениями изотермы Лэнгмюра; при этом величины дифференциальных теплот адсорбции не должны зависеть от степени покрытия поверхности. Важность этого условия и позволяет именовать его законом идеальной адсорбции. [19]