Cтраница 1
Уравнение Капустинского в сочетании с уравнением ( 3) позволяет решить одну из важнейших теоретических задач термохимии комплексных соединений - нахождение энергии образования изолированного комплексного иона в газообразном состоянии. Знание последней величины дает возможность оценивать прочность присоединения различных аддендов к различным центральным ионам. [1]
Сравнение уравнения Капустинского со II уравнением Борна ( величины 287 2 - 2 с численным значением aNAe2) показывает, что в первом случае использовано некоторое усредненное значение постоянной Маделунга. [2]
По уравнению Капустинского ( см. разд. Затем рассчитайте энтальпию образования твердого LaCl3 по циклу Борна - Габера. [3]
Сопоставление расчетных данных по уравнению Капустинского с термодинамическими, полученными на основе цикла Борна - Габера, дает близкие величины энергии кристаллических решеток; для NaCl она, например, имеет порядок 800 кДж / моль. [4]
Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а, в случаях их отсутствия, введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимир-ского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического иона, энергетически замещающего данный ион в кристаллической решетке соли. [5]
Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а если они неизвестны, то - введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. [6]
Для вычисления энергии решетки комплексной соли по уравнению Капустинского необходимо знать радиусы ком-ил ексных ионов. Впервые эти величины были вычислены Гассе-лем, Крингстедом и Бедткер-Нессом [55-56] для серии ионов из данных рентгеновского анализа. [7]
Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а если они неизвестны, то-введенной Ка-пустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимирского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического иона, энергетически замещающего данный ион в кристаллической решетке соли. [8]
Некрасов и Бочвар [500], взяв за основу уравнение Капустинского [501], определяющее энергию кристаллической решетки из величины радиусов ионов, пришли к выводу, что в реакциях, в которых все ионы одновалентны ( главным образом системы с галоидными солями щелочных металлов), большие по весу или размеру ионы или атомы соединяются с большими и меньшие - с меньшими. Тепловой эффект положителен, если в результате реакции большие катионы соединяются с большими анионами, а меньшие катионы - с меньшими анионами. [9]
В третьем столбце приведены значения, вычисленные по уравнению Капустинского; в четвертом столбце - значения энергии поляризации. [10]
Энергия решетки солей с незначительной долей ковалентной связи определяется по уравнению Капустинского только зарядами и термохимическими радиусами ионов, образующих данную соль. Теплота гидратации ионов данного типа также однозначно определяется их зарядами и радиусами. Таким образом, и теплота растворения солей может быть выражена как функция двух переменных: радиуса катиона и радиуса аниона. [11]
Звездочкой отмечены термохимические радиусы, вычисленные из сочетания термохимического цикла и уравнения Капустинского для энергии кристаллической решетки. [12]
Ниже, в табл. 30, мы сопоставляем изменение разности U in - U ( t / t вычислялось по уравнению Капустинского, a U - по уравнению Габера - Норна) с изменением теплот присоединения газообразного аммиака к исходной твердой соли. Сопоставление мы приводим для трех рядов солей, характеризующихся различным порядком изменения устойчивости. Произведенный расчет показывает, что обе величины ( разность энергии решетки и теплоты присоединения) изменяются симбатно. [13]
Имея соответствующие исходные данные, получаем теплоту образования газообразного иона Pt2, равной 825 ккал, а энергию решетки по уравнению Капустинского, равной 559 ккал. Для теплоты образования 1 моль PtCla тем самым вычисляем сильно отрицательное значение, равное - - 150 ккал. Опытное значение равно 34 ккал. Очевидно, что хотя готовые гидратированныв ионы Р1 - и С1 - могут сосуществовать друг с другом, ионная связь энергетически невыгодна, ц резко преобладает более экономная ковалентная связь. Этот вывод хорошо согласуется с данными по стереохимии платины и с далее рассматриваемыми магнитными данными. [14]
Каждому студенту индивидуально могут быть даны 2 задачи: 1) на вычисление энергии кристаллической решетки ( тремя способами - по I уравнению Борна, по II уравнению Борна, по уравнению Капустинского); 2) на вычисление теплового эффекта кристаллической решетки по циклу Габера-Борна. [15]